一维光子晶体中亚波长缺陷膜对Goos-Hnchen位移的调制特性

      利用传输矩阵法分析一维光子晶体中亚波长缺陷膜对缺陷模频率处Goos-Hnchen位移的调制特性,讨论了亚波长缺陷膜的厚度、磁导率及介电常量对一维光子晶体缺陷模频率处的Goos-Hnchen位移的影响.研究发现：一层几何厚度极小的亚波长薄膜即可非常灵敏地调制一维光子晶体缺陷模频率处Goos-Hnchen位移的位置及其大小;并且当亚波长缺陷膜为左手材料时,Goos-Hnchen位移随亚波长缺陷膜物理参量的变化趋势与普通右手材料时的情形完全相反.     

共轭烯烃的分子几何构型、电子结构和生成热的DMM和AM1、PM3的比较研究

运用Ｄｅｌｆｔ分子力学（ＤＭＭ）力场和程序以及半经验分子轨道ＡＭ１和ＰＭ３方法计算研究了丁二烯、苯、甲苯、联苯、苯乙烯、富烯、、环辛四烯、［２，２］对环烷和菲等１０个共轭烯烃分子的几何构型、电子结构和生成热．ＤＭＭ计算的几何构型和生成热与实验结果相吻合，电荷分布结果与从头计算结果较接近．ＡＭ１和ＰＭ３计算的几何构型较好，但计算的生成热与实验结果偏差较大．ＰＭ３计算值比ＡＭ１的稍好．     

α-取代甲苯定向硝化的理论研究

运用密度泛函理论(DFT), 研究了吸电子氟基和供电子羟基在取代甲苯的α-H以后, 其邻、间、对各位次进行硝化反应的速控步骤, 在B3LYP/6-311G**水平上, 计算了该速控步骤基元反应各反应驻点(反应物、过渡态和中间体)的优化几何、电子结构和能量性质, 并首次给出了目标硝化反应速控步骤的IR谱学的动态特征及解析, 从微观层面上验证了反应坐标C—N的形成和C—H的断裂是非协同的, 从而无一级动力学同位素效应的实验事实. 通过对目标硝化反应速控步骤的微观动态计算, 验证了氟基对甲基定位的影响. 氟基的电负性大, 吸电子能力强, 取代甲苯的α-H以后对硝酰阳离子的进攻有抑制作用, 活化能较取代前高, 但比较苄基氟各位次硝化活化能的相对大小得知, －CH₂F仍为邻、对位定向基团. 而供电子羟基取代甲苯的α-H以后, 则对硝酰阳离子的进攻有促进作用, 因而各反应驻点络合物的稳定化能较α-H取代前甲苯的有所增大, 且邻、对位硝化的活化能较间位低, 故－CH₂OH为邻、对位定位基. 但对位因硝化活化能低, 反应放热多, 空间位阻小, 为亲电试剂NO₂⁺最有利的进攻位; 而邻位则因羟基取代甲苯α-H后多了一个氧原子, 增大了邻位进攻的空间位阻, 使得其络合物的能量比相应对位的高.     

Theoretical prediction on heats of formation for polyisocyanocubanes——Looking for typical high energetic density material(HEDM)

The heats of formation (HOP) for all the 21 polyisocyanocubanes are calculated systematically with density functional theory (DFT) B3LYP and semiempirical MO(MINDO/3, MNDO, AM1 and PM3) methods. First, the accurate HOFs for the 8 title compounds are obtained by means of designed isodesmic reactions at DFT-B3LYP/6-31G* level, and the cubane cage skeleton has not been broken (i.e. choosing cubane as a reference compound) to produce more accurate and reliable results. It is found that there are good linear relationships between the HOFs calculated using the B3LYP/6-31G* and four semiempirical MO methods, respectively, and all of the linear correlation coefficients are more than 0.9971. The HOFs obtained from PM3 calculation are the best among the four semiempirical MO methods. Then, the accurate HOFs at B3LYP/6-31G* level of other 13 polyisocyanocubanes are obtained by systematically correcting their PM3-calculated HOFs. Polyisocyanocubanes have very high HOFs, and the HOFs increase linearly with the increa     

TATB/氟聚物PBX力学性能、结合能和爆炸性能的模拟计算

Molecular dynamics （MD） method was used to simulate 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene （TATB） coated with fluorine containing polymers. The mechanical properties and binding energies of PBXs were obtained. It was found that when the number of chain monomers of fluorine containing polymers was the same, the elasticity of TATB/F2314 was increased more greatly than others and the binding energy of TATB/F2311 was the largest among four PBXs. Detonation heat and velocity of such four PBXs were calculated according to theoretical and empirical formulas. The results show that the order of detonation heat is TATB〉TATB/PVDF〉TATB/F2311〉TATB/ F2314 〉 TATB/PCTFE while the order of detonation velocity is TATB/PVDF 〈 TATB/F2311 〈 TATB/F2314 〈 TATB/PCTFE 〈TATB.     

异氰酸酯的反应≠

我们研究了芳基和烷基异氰酸酯在消耗性镁阳极存在下的有机电解反应。芳基异氰酸酯电解得N,N’-二取代脲,烷基异氰酸酯则还原偶联为N,N’-二取代草酰胺。我们认为这是由于烷基异氰酸酯从阴极得到电子发生双分子偶联,芳基异氰酸酯则是与阴极析出的高分散的活性镁起作用。     

TATB基PBX结合能的分子动力学模拟

用分子动力学（MD）方法, 模拟计算了四种氟聚合物(聚偏二氟乙烯（PVDF）、聚三氟氯乙烯（PCTFE）、氟橡胶（F₂₃₁₁)、氟树脂(F₂₃₁₄))与TATB(1,3,5- 三氨基- 2,4,6- 三硝基苯)晶体的相互作用. 结果发现, 四种氟聚物与TATB的结合能大小排序为PVDF>F₂₃₁₁>F₂₃₁₄>PCTFE, 各氟聚物在TATB不同晶面上的结合能大小排序为(001)>(010)>(100), 结合能主要由分子间氢键决定.     

异硫氰酸酯的还原偶联

本文以镁为消耗性电极(阳极), 进行了异硫氰酸酯的电极还原偶联反应的研究, 得到了双分子偶联产物-N, N'-二烃基二硫代草酸胺。     

利用新型聚硅氧烷富勒烯涂层分析水中酞酸酯

采用顶空固相微萃取技术，以自制的33μm膜厚的聚硅氧烷富勒烯纤维，用邻苯二甲酸二丁酯为内标，结合气相色谱法分析水中5种酞酸酯。5种酞酸酯在0.001-10mg/L范围人有很好的线性关系（r=0.9995-09945），检出限在0.25-0.047μg/L之间，RSD均小于11.0%。与同属非极性类的商用PDMS相比，自制涂层适合于挥发性小、沸点高和较分子量化合物的富集萃取。     

微波场下水滑石的快速合成及制备

水滑石以其独特的碱催化性能~[1,2]、记忆效应及阴离子交换~[3]等特性引起人们的关注,其合成多用水热法.本文研究了在微波场中水滑石的合成及制备,得到了较好的结果. 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 Shimadzu CD-3A型X射线衍射仪(日本);Nicolet 5DX FTIR光谱仪(美国),KBr压片;蚬华E100-EA型微波炉(广东顺德).所有试剂均为分析纯.