首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   769篇
  免费   26篇
  国内免费   614篇
化学   1293篇
晶体学   10篇
力学   3篇
综合类   16篇
物理学   87篇
  2024年   5篇
  2023年   26篇
  2022年   31篇
  2021年   31篇
  2020年   26篇
  2019年   39篇
  2018年   22篇
  2017年   32篇
  2016年   42篇
  2015年   47篇
  2014年   76篇
  2013年   80篇
  2012年   59篇
  2011年   63篇
  2010年   50篇
  2009年   56篇
  2008年   56篇
  2007年   56篇
  2006年   66篇
  2005年   62篇
  2004年   51篇
  2003年   41篇
  2002年   52篇
  2001年   36篇
  2000年   16篇
  1999年   41篇
  1998年   19篇
  1997年   29篇
  1996年   38篇
  1995年   30篇
  1994年   18篇
  1993年   15篇
  1992年   23篇
  1991年   15篇
  1990年   9篇
  1989年   13篇
  1988年   6篇
  1987年   6篇
  1986年   7篇
  1985年   4篇
  1984年   8篇
  1983年   7篇
排序方式: 共有1409条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
An efficient three-component synthesis of 3,4-dihydropyrimidinones using MCM-41 anchored sulfonic acid (MCM-41-R-SO3H) as a mild, heterogeneous catalyst for Biginelli reaction in CH3CN under reflux condition is described.  相似文献   
992.
在pH1.8的H_2SO_4-NaAc缓冲溶液中,用单扫示波极谱法,Sb(Ⅲ)或者Sn(Ⅳ)-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸-Se(Ⅳ)体系可产生灵敏的络合吸附催化波。锑、锡浓度分别在0.4~200μg/L和0.8~180μg/L范围内与峰高呈线性关系,检测限分别为0.2μg/L和0.4μg/L,并用于工业废水、地下水和天然水中痕量锑和锡的测定。同时对电活性络合物的组成、极谱波的性质和电极过程机理也作了讨论和研究。  相似文献   
993.
Wei Wei  Yan Xia 《大学化学》1986,35(12):192-200
With the shortage of fossil energy and increasing environmental pollution, nuclear energy has received extensive attention by its virtue of high energy density and low emission of greenhouse gases. However, radioactive nuclear waste remains a serious task for its safe and effective disposal due to their harmful effects on human health and the environment. As a new type of multifunctional nanomaterial, metal-organic frameworks (MOFs) are synthesized via the self-assembling combination of inorganic metals and organic ligands. Compared with traditional porous materials, MOFs have broad application prospects in the adsorption and detection of radioactive ions. In this paper, we reviewed the functional modification strategies of MOFs and summarized the progress in the applications of functionalized MOFs in removal and fluorescence sensing of contaminated ions in recent years. Besides, the future development trends are also discussed.  相似文献   
994.
本文以三种锌卟啉-蒽醌-2-磺酸酯为主体化合物,利用紫外-可见光谱法研究主体化合物与客体咪唑、吡啶、N-甲基咪唑进行的轴向配位反应,结果表明:①对于同一主体,客体的配位能力为:N-甲基咪唑咪唑吡啶;②对于同一客体,主体的配位能力是5-(苯基-4-(蒽醌-2-磺酸酯))-10,15,20-三(4-氯苯基)卟啉锌5-(苯基-4-(蒽醌-2-磺酸酯))-10,15,20-三苯基卟啉锌5-(苯基-4-(蒽醌-2-磺酸酯))-10,15,20-三(4-甲氧基苯基)卟啉锌;③实验结果经计算表明主客体之间以摩尔比1∶1配位,随着温度的升高反应的平衡常数逐渐减小,焓变Δ_rH_m~Θ0,反应是放热反应。  相似文献   
995.
通过使用浓硫酸对2,2′-二羟基-1,1′-二萘的磺化与成环反应得到一种新配体,7-氧杂-二苯芴-3,11-二磺酸。通过水热方法得到了它的两个化合物,[CdL(bipy)2(H2O)][Cd(bipy)2(H2O)2]·L·H2O (1)和[CdL(phen)2(H2O)]·5H2O (2),并通过X-射线单晶衍射分析进行结构表征。化合物1P1空间群结晶,晶胞参数为a=1.205 5(6),b=1.576 4(8),c=1.954 5(10) nm,α=75.755(9),β=88.093(10),γ=89.035(10)°。化合物2P21/ c空间群结晶,晶胞参数为a=2.104 0(7),b=1.358 0(4),c=1.428 9(5) nm,β=94.543(6)°。在化合物1中,有两个独立的镉(Ⅱ)离子不对称单元,在其中镉(1)离子和两个联吡啶上的四个氮原子,磺酸配体上的一个氧原子及一个水分子配位;镉(2)离子和两个联吡啶上的四个氮原子和两个水分子配位。两种固体化合物在室温下均显示强的蓝色荧光。  相似文献   
996.
极谱络合催化波测定钯   总被引:7,自引:0,他引:7  
在Na2 CO3 NaHCO3 (pH 8.6 )缓冲溶液中 ,钯 与 8 羟基喹啉 5 磺酸形成的络合物在有阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠存在时 ,于 - 0 .72V(vs.SCE)处有一个二阶导数极谱波 ,与没有十二烷基硫酸钠存在时相比 ,峰电流增敏约 30倍 ,钯 浓度在 7.5× 10 -9~ 2 .8× 10 -6mol/L范围内 ,i″p 与钯 的浓度呈线性关系 ,检出限为 2 .8× 10 -9mol/L ,方法用于催化剂和工业废水中钯的测定 ,结果满意  相似文献   
997.
单甲基化大豆苷元磺酸盐的合成、晶体结构及活性研究   总被引:11,自引:0,他引:11  
以在豆苷元为原料合成出强水溶性异黄酮类化合物:7-甲氧基-4'-羟基异黄酮 -3'-磺酸钠(1)和7-甲氧基-4'-羟基异黄酮-3'-磺酸钴(2)。抗缺氧缺血活性试 验表明:化合物1和2的抗缺氧缺血活性比大豆苷元好。X-单晶衍射分析表明化合物 2晶体结构以Co~(2+)为对称中心,含6分子配位水和10分子结晶水,16个分子和7- 甲氧基-4'-羟基异黄酮-3'-磺酸根的羰基、羟基、磺酸基氧原子相互之间通过多个 氢键在晶体内部形成复杂的三维空间网络。  相似文献   
998.
999.
合成了三个烟酰胺配位的铜(Ⅱ)化合物[Cu(nia)2(H2O)4](bpds) 1,[Cu(nia)2(H2O)4](2,6-nds)·2H2O 2 和[Cu(nia)2 (H2O)4][Cu(nia)2(H2O)2(1,5-nds)2]·4H2O 3(nia=烟酰胺,bpds=4,4′-联苯二磺酸,nds=萘二磺酸),并通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。化合物1~3中的配合阳离子都是四个水和两个烟酰胺配位的铜(Ⅱ)离子,八面体CuO4N2具有不同程度的畸变。在化合物3中,阴离子是由Cu(Ⅱ)与两个水、两个烟酰胺和两个磺酸形成的配离子。在12中,配合阳离子间由酰胺以头对头的氢键模式相互连结成一维带状结构,再分别通过吡啶环上的C-H与酰胺N或配位水所形成的氢键扩展成二维结构。在3中,配合阳离子间通过配位水和烟酰胺间的氢键连结成一维锯齿状结构。这三个化合物的配合阳离子构成相同,不同的阴离子导致了阳离子间不同模式氢键的形成。  相似文献   
1000.
本文研究了新水溶性卟啉试剂5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉[T(3-BrP)PS4]与锌的显色反应。在pH4,锌与5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉形成稳定的1:1配合物,其最大吸收波长位于422.0nm,摩尔吸光系数为3.9×105L·mol(-1)·cm(-1)。锌量在0~2.5μg/25mL范围符合比尔定律。方法具有较高的灵敏度和较好的选择性,用于人发和大米中痕量锌的测定,结果与原子吸收法一致。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号