基于2-甲基-8-羟基喹啉的镝单分子磁体的晶体结构及磁性

以2-甲基-8-羟基喹啉(HL)为配体合成了2个含有镝离子的配位化合物[Dy₂L₄(HL)₄(H₂O)₂](ClO₄)₂·2H₂O(1)和[Dy₂L₆(C₂H₅OH)]·H₂O(2)。虽然在这两个配位化合物中配体都是2-甲基-8-羟基喹啉,但其参与配位的方式不同。这导致2个化合物中镝离子所处的配位环境不同,进而对化合物的磁性产生了影响。     

对苯二甲酸与2，2′-联吡啶构造的配合物结构多样性

在DMF溶剂中合成了[Co(H₂O)₄(2，2′-bipy)](bdc)和[Cu(2，2′-bipy)(bdc)(H₂O)](2H₂O)(DMF)二个配合物并进行了结构解析。配合物[Co(H₂O)₄(2，2′-bipy)](bdc)中，bdc^2-以离子形式未与金属配位，但与配位水分子形成了8个氢键，从而使分子结构扩展为二维双层氢键网络。在配合物[Cu(2     

N,N′-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺根桥联的异三核锰(Ⅱ)铜(Ⅱ)锰(Ⅱ)、镍(Ⅱ)铜(Ⅱ)镍(Ⅱ)和三核镍(Ⅱ)配合物的合成及性质

以取代的二硫代草酰胺根作为桥联配体, 合成了3种新的三核镍配合物[Ni₃(Ped)₂](ClO₄)₂(H₂O) (1)、[Ni₃(Ped)₂](NO₃)₂(H₂O) (2)和[Ni₃(Ped)₂](Ac)₂(H₂O)₂ (3),及2种新的异三核铜镍和铜锰配合物[CuNi₂(Ped)₂](NO₃)₂(H₂O)₂ (4)和[CuMn₂(Ped)₂](NO₃)₂(H₂O)₂ (5) (H₂Ped =N,N′-双(2-吡啶乙基)二硫代草酰胺)。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、电导、电子顺磁共振谱等对配合物进行了表征，对配合物进行了热分析。测定了配合物(5)的变温磁化率，研究了配合物(5)中Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)离子间的磁相互作用，结果表明在Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)离子间的磁相互作用具有高自旋基态的非正规自旋态性质。     

两个单核镍含氮配体配合物的合成、晶体结构及荧光性质

采用回流法在水溶剂中合成了2个含氮配体单核镍配合物[Ni（phen）₂（H₂O）₂]（1,6-nds）·2H₂O（1）和[Ni（phen）₃]（1,6-nds）·10H₂O（2）（1,6-nds=1,6-萘二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉）。配合物1中,镍离子与2个1,10-邻菲罗啉和2个水分子配位,形成[Ni（phen）₂（H₂O）₂]²⁺阳离子。2个没有配位的水分子通过氢键与[Ni（phen）₂（H₂O）₂]²⁺和1,6-萘二磺酸根离子相互连接形成二维层状结构。配合物2中,镍离子与3个1,10-邻菲罗啉配位,形成[Ni（phen）₃]²⁺阳离子。大量的氢键将自由的水分子和1,6-萘二磺酸根离子连接形成三维网状结构。2个配合物中1,6-萘二磺酸根离子均没有与镍离子配位,只是起到平衡电荷的作用。室温下,配合物显示了较大的荧光发射峰,其最大发射峰分别在443和438nm。     

1,2,4-苯三甲酸铜二维网状配合物的合成及结构表征(英)

在室温下,MnSO₄·H₂O和1,2,4-苯三甲酸(H₃BTC)反应得到化合物[Mn(H₂BTC)₂(H₂O)₄]·2H₂O (1),化合物1和CuSO₄·5H₂O反应得到化合物[Cu(HBTC)(H₂O)_1.5]·H₂O (2)。化合物1是一个单核分子化合物。在化合物1中,每个锰离子和两个H₂BTC^－离子及四个水分子配位。化合物2中,每个铜离子和三个HBTC^2－及两个水分子配位,其中的一个水分子起桥联作用从而形成二维网状结构。     

基于两性羧酸配体的Cu(Ⅱ)、Zu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

以两性羧酸配体溴化N-(4-羧基苄基)异喹啉((HCbiq)Br)合成了4个新的金属配合物：[Cu₂(Cbiq)₄(H₂O)₂]Br4·2H₂O(1)、[Zn(Cbiq)₂(H₂O)₂]Br₂·Cbiq·H₂O(2)、[M₃(Cbiq)₈(μ-OH)₂(H₂O)₂](ClO₄)₄·7H₂O(M=Co(3)、Mn(4))。通过单晶X射线衍射、元素分析和红外光谱表征了配合物1~4的结构。配合物1含有一个由4个Cbiq的羧基桥联双核Cu(Ⅱ)的结构,2个Cu(Ⅱ)还分别与一分子水配位。配合物2中,1个Zu(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基氧原子进行单齿配位,同时还与2个水分子的氧原子进行配位。配合物3和4结构相似,均为三核结构。每2个M(Ⅱ)除了通过2个Cbiq的羧基上的氧进行桥联,还通过一个羟基的氧进行桥联。此外,2个端基的M(Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基进行单齿配位,同时还与一个水分子进行配位。凝胶电泳研究表明,配合物1可能是通过氧化机制在生理条件下有效切割DNA,其最大催化速率常数k_max为2.80h^-1,米氏常数K_M为3.22mmol·L^-1。溴化乙锭(EB)竞争实验表明配合物1具有较强的DNA结合亲和力。采用分子对接模拟计算得到配合物1与DNA的结合自由能为-49.87kJ·mol^-1。     

基于2-甲基-8-羟基喹啉的镝单分子磁体的晶体结构及磁性

以2-甲基-8-羟基喹啉(HL)为配体合成了2个含有镝离子的配位化合物[Dy₂L₄(HL)₄(H₂O)₂](ClO₄)₂·2H₂O(1)和[Dy₂L₆(C₂H₅OH)]·H₂O(2)。虽然在这两个配位化合物中配体都是2-甲基-8-羟基喹啉,但其参与配位的方式不同。这导致2个化合物中镝离子所处的配位环境不同,进而对化合物的磁性产生了影响。     

4-(4-吡啶基)嘧啶-2-磺酸钠与过渡金属组装的三维氢键网络结构

4-(4-吡啶基)嘧啶-2-磺酸钠(NaL²)与金属盐(M=Mn,Zn,Co,Fe)组装分别得到4个配合物,其分子式为[ML₂·4H₂O]·2H₂O。氢键在这些化合物的超分子结构中起了重要作用。4种配合物中磺酸基的氧原子没有螯合金属离子,而是作为氢键的受体,同时水分子作为氢键给体和受体起到双重作用。另外,在配合物2～4中,杂环上的碳原子也起到供体的作用与磺酸基的氧原子形成氢键。     

基于5-羟基-2-吡啶羧酸的五个过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质

以5-羟基-2-吡啶羧酸为配体,通过水热法与过渡金属盐合成了5个配合物,其分子式分别为[M(HL)₂(H₂O)₂](M=Zn,1;Mn,2;Co,3;Ni,4),[Cu(HL)₂](5)。由元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射对化合物1~5的结构进行了表征。化合物1~5为单核结构的配合物,它们均通过氢键形成了三维超分子结构。测试了配合物1的光致发光及1~5的热稳定性。研究发现,配合物1发光归因于配体内的跃迁。     

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

利用联苯四羧酸(H₄bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn₂(bptc)(DMF)₂(H₂O)]·DMF·H₂O}_n (1)和{[Zn(bte)(bptc)_0.5]·DMF·0.5H₂O}_n(2).化合物1为三维PtS-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn₂(O₂CR)₄}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构.化合物 2 为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构.同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论.     

基于两性羧酸配体的Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

以两性羧酸配体溴化N-(4-羧基苄基)异喹啉((HCbiq) Br)合成了4个新的金属配合物：[Cu₂(Cbiq)₄(H₂O)₂]Br₄·2H₂O (1)、[Zn (Cbiq)₂(H₂O)₂]Br₂·Cbiq·H₂O (2)、[M₃(Cbiq)₈(μ-OH)2(H₂O)₂](ClO₄)₄·7H₂O (M=Co (3)、Mn (4))。通过单晶X射线衍射、元素分析和红外光谱表征了配合物1~4的结构。配合物1含有一个由4个Cbiq的羧基桥联双核Cu (Ⅱ)的结构,2个Cu (Ⅱ)还分别与一分子水配位。配合物2中,1个Zn (Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基氧原子进行单齿配位,同时还与2个水分子的氧原子进行配位。配合物3和4结构相似,均为三核结构。每2个M (Ⅱ)除了通过2个Cbiq的羧基上的氧进行桥联,还通过一个羟基的氧进行桥联。此外,2个端基的M (Ⅱ)分别与2个Cbiq的羧基进行单齿配位,同时还与一个水分子进行配位。凝胶电泳研究表明,配合物1可能是通过氧化机制在生理条件下有效切割DNA,其最大催化速率常数k_max为2.80 h^-1,米氏常数K_M为3.22 mmol·L^-1。溴化乙锭(EB)竞争实验表明配合物1具有较强的DNA结合亲和力。采用分子对接模拟计算得到配合物1与DNA的结合自由能为-49.87 kJ·mol^-1。     

三种Er(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及光物理研究

分别以均苯四甲酸,对硝基苯甲酸,肉桂酸为配体,采用水热合成方法,得到了3种Er(Ⅲ)配位聚合物：{[Er₂(btec)_1.5(H₂O)₄]·2H₂O}_n (1),[Er₄(NO₂-C₆H₄COO)₁₂(H₂O)₁₀]·2H₂O (2),[Er(C₉H₇O₂)₃]_n (3)。通过X-光单晶衍射确定了它们的结构。结构分析表明,配合物1是1个具有三维结构的配位聚合物,其构筑单元为{[Er₂(btec)_1.5(H₂O)₄]·2H₂O},每个结构单元中含有4个Er³⁺离子,它们属于2种晶体学类型,以及3个配位方式不同的均苯四甲酸根。配合物2是1个四核配合物,在同1个分子中,含有4个Er³⁺离子,它们也属于2种晶体学类型,在2的晶体中存在大量的氢键。配合物3是1个一维配位聚合物。实验测定了各配合物晶体粉末的FP,IR,UV-Vis-NIR等光谱,对光谱进行了分析指认,对比了3个配合物的近红外发光。     

基于5-羟基-2-吡啶羧酸的五个过渡金属配合物的合成、结构荧光及性质

以5-羟基-2-吡啶羧酸为配体,通过水热法与过渡金属盐合成了5个配合物,其分子式分别为[M(HL)₂(H₂O)₂](M=Zn,1;Mn,2;Co,3;Ni,4),[Cu(HL)₂](5)。由元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射对化合物1~5的结构进行了表征。化合物1~5为单核结构的配合物,它们均通过氢键形成了三维超分子结构。测试了配合物1的光致发光及1~5的热稳定性。研究发现,配合物1发光归因于配体内的跃迁。     

通过铜(II)、铁(III)和铁(II)与2,2'-联咪唑协同作用构筑的超分子及其结构的研究

在水和乙醇溶剂中, 通过Cu(II), Fe(III)和Fe(II)与2,2-联咪唑协同作用, 构筑了四种新的超分子配合物[Cu(H₂biim)(gly)(H₂O)]Cl•H₂O (1), [Cu(H₂biim)(C₃H₂O₄)(H₂O)]•1.5H₂O (2), [Fe₂(μ-O)(H₂biim)₄(H₂O)₂](NO₃)₄•C₂H₅OH (3)和[Fe(H₂biim)₃]SO₄ (4) (H₂biim＝2,2-联咪唑; gly^－＝甘氨酸根; C₃H₂O＝丙二酸根). 并通过元素分析, 红外光谱和X射线单晶衍射对其组成、结构和谱学性质进行研究. H₂biim配体, 丙二酸根和甘氨酸根三种配体都采用了双齿螯合方式与金属离子配位. 配合物1～4中, 通过H₂biim配体的N—H键与阴离子、水分子和溶剂分子形成多种氢键, 如R(7), R(9)和R(4)等, 以及H₂biim配体之间的π-π堆积, 阳离子不对称单元构筑了多维结构的超分子配合物.     

2,2'-联吡啶-3,3',6,6'-四羧酸过渡金属配合物的合成、结构及性质

以2,2'-联吡啶-3,3',6,6'-四羧酸(H₄bptc)为配体,通过水热合成的方法与过渡金属盐合成了3个配合物,其分子式分别为[Co₂(H₂bptc)₂(H₂O)₄]·bpe·9H₂O(1),[Ni₂(H₂bptc)₂(H₂O)₄]·bpe·9H₂O(2),[Ni₂(H₂bptc)₂(H₂O)₄]·0.5bpp·7H₂O(3)(bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯,bpp=1,2-二(4-吡啶基)乙烷)。用红外光谱,X-射线单晶衍射对化合物的晶体结构进行了表征,并对这3个配合物的热稳定性进行了测试。化合物1~3为单核结构的配合物,它们均通过分子间氢键形成三维超分子结构。     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc^2-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

两个外消旋双U形稀土单核配合物的合成、晶体结构及其表征

对氨基苯磺酸(p-AbsH),邻菲咯啉(phen)与稀土硝酸盐在pH=6～7的水溶液中反应,合成了2个新颖的双U形单核配合物[Ln(O-p-Abs)₂(phen)₂(H₂O)₃](NO₃)·2H₂O,其中Ln=La(1)和Ce(2)。X-射线单晶结构测定表明,2种晶体属异质同晶,正交晶系,Pccn空间群。在2个配合物中,Ln(Ⅲ)离子与5个O原子和4个N原子配位,形成1个畸变的三冠三棱柱体LnN₄O₅配位多面体,其中2个氧原子来自于2个对氨基苯磺酸根的磺酸基,另3个O原子则由配位水分子提供,4个N原子来自2个Phen。p-Abs与phen通过π-π作用构成具有手性的螺旋双U形结构,每个晶胞中含有2对构型相反的[Ln(O-p-Abs)₂(phen)₂(H₂O)₃]⁺,整个晶体呈外消旋,2种异构体分子间通过phen间的π-π作用构成超分子螺旋链,并通过氢键作用形成三维超分子结构。     

基于5-磺酸基间苯二甲酸钠和双三唑烷烃的Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

利用5-磺酸基间苯二甲酸钠(NaH₂sip)和双三唑烷烃,合成了3个配合物[Cu_0.5(btm)(H₂O)](H₂sip)·H₂O}_n(1,btm=双三唑甲烷),{[Cu(btp)₂(H₂sip)(H₂O)](NO₃)·4H₂O}_n(2,btp=双三唑丙烷)和{[Cu(btb)₂(Hsip)]_n(3,btb=双三唑丁烷)。化合物1为一维双链结构;化合物2为二维四方网络结构,多个二维层依次叠加形成三维超分子结构;化合物3也具有二维层状结构,其中金属铜离子和双三唑丁烷构成的一维双链结构经双齿μ₂-Hsip^2-配体连接构成了二维层状结构。同时对配合物的热稳定性和顺磁共振特性进行了讨论。     

铜配合物中游离水分子对光吸收和吸附Cr(Ⅵ)性能的影响

Cu(ClO₄)₂·6H₂O和(1-甲基-1H-苯并咪唑-2-基)甲醇(HL)在甲醇和乙腈混合溶液中反应生成了深蓝色的[Cu(HL)₃](ClO₄)₂·H₂O (1)和浅蓝色的[Cu(HL)₃](ClO₄)₂(2)。利用元素分析、IR、热重和单晶X射线衍射对它们的结构进行表征分析。测试结果表明配合物1和2均由[Cu(HL)₃]²⁺和抗衡阴离子ClO₄^-组成，只是1中多了一个游离水分子。配合物1和2中的Cu(Ⅱ)均是与来自配体的N原子和O原子配位，配位数为6。热重分析结果表明，配合物1和2均能在30~245℃范围内结构保持不变。但是，深蓝色的配合物1比浅蓝色的配合物2在289 nm处有着更宽的吸收峰；吸附实验表明配合物1在pH=4~8条件下吸附Cr(Ⅵ)的性能优于配合物2。可见配合物1中游离水分子对光吸收和吸附Cr(Ⅵ)有一定的影响。     

4-磺基苯甲酸镍配合物结构多样性与性质研究

本文报道2个镍/4-磺基苯甲酸/1,10-邻菲咯啉配合物的合成、表征、结构和性质。配合物[Ni(4-sb)(phen)(H₂O)₂]·(2H₂O) (1)是单核结构,配合物[Ni(phen)₃]·(4-Hsb)(OH)(8H₂O) (2)是1个阳离子与阴离子复合物。在这2个配合物中金属镍的配位形式均是六配位八面体构型,Ni-N键长相近。2个配合物的扩展结构均为三维网络结构。配合物2中阳离子占据由阴离子与水分子形成的三维网络孔道。配合物2是一个羧基氢未脱去同时又有氢氧根的分子。