基于迭代逼近算法的土壤中机油和柴油混合物荧光信号重叠特性研究（英文）

随着我国经济的迅速发展,石油制品需求量与日俱增,伴随着工农业生产活动,大量石油制品进入土壤,造成严重的土壤石油污染。土壤中的石油污染物会对植物生长产生危害,并通过食物链威胁人类健康,因此需对土壤中的石油污染物进行现场、快速检测。激光诱导荧光技术(Laser-Induced fluorescence, LIF)具有检测速度快、灵敏度高、可现场检测等优点,但在检测土壤中有机污染物时,面临着荧光光谱重叠严重等问题。为了研究土壤中机油和柴油混合物荧光信号的重叠特性,制备了10种含有不同浓度机油、柴油混合物的土壤样品。通过搭建LIF实验系统,获取不同混合浓度的机油和柴油的荧光光谱,对油类荧光光谱进行了最大值归一化处理,建立土壤中机油、柴油混合光谱的反演关系,以最小残差平方和为指标,使用迭代逼近算法计算出土壤荧光光谱中柴油和机油样品的荧光贡献率。分别使用了全谱法和截取特征光谱两种方法计算机油和柴油的荧光贡献率。全谱法是在混合油样的全波段光谱(200~600 nm)范围进行迭代逼近,截取特征光谱方法是在截取油样光谱(330~460 nm)段进行迭代逼近。(330~460 nm)范围内包含了混合油样的所有光谱特征。用计算出的机油的荧光贡献率与机油样品浓度做线性拟合时发现,截取特征光谱法的拟合系数R为0.989,优于全谱法的0.923。分别用全谱法、截取特征光谱法计算出的荧光贡献率以及归一化机油、柴油光谱合成混合油归一化光谱,与实际归一化混合光谱比较,截取特征光谱法计算的平均相对误差为3.38%,优于全谱的8.79%,其原因是全谱法比截取特征光谱法引入了更多的噪声信号,所以在计算油类荧光贡献率时产生了较大的误差。选取机油和柴油归一化光谱上300, 350, 400, 450和500 nm等5个位置的荧光强度与归一化混合油光谱做多元线性回归拟合,计算出平均相对误差为10.31%。结果表明截取特征光谱方法优于多元线性回归方法;土壤中机油和柴油的荧光贡献率与自身的浓度之间成良好的线性关系,说明在土壤中机油和柴油混合后各自的化学性质保持稳定,在土壤中的荧光信号重叠特性是线性叠加的。这种这种方法同样可以用于其他石油类混合物的解离。通过该研究提高了LIF技术在土壤中石油烃类污染物定性与定量检测的准确性。为土壤中石油烃现场快速检测提供了方法支撑。     

溶剂萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中痕量钼

提出用抗坏血酸、硫氰酸铵和甲基异丁酮(MIBK)萃取分离,石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)测定土壤中痕量钼的方法。研完了水相酸度,各试剂用量,不同有机溶剂以及共存干扰离子对萃取和测定的影响,无须去掉水相直接测定有机相中的钼。当进样量为20μl时,方法特征质量为7．9×10-12g,线性范围为0～64μg·L-1,回收率在95．5％～107．4％之间。分析了土壤标准样和土样,结果满意。     

测定土壤中微量铬的微波消解二苯卡巴肼分光光度法

研究了一种在密闭器内进行微波湿法消解进而用二苯卡巴肼分光光度法测定土壤中微量铬的方法,对微波消解的程序和溶剂等进行了试验和优化。与传统消解法相比,该法具有操作简便、省时,不沾污样品和不污染环境等优点,样品分析结果的相对标准偏差约为０．５％（ｎ＝８）,加标回收率为９７．５％－９９．０％,与国家标准方法测得的结果吻合。     

氯黄隆酶联免疫吸附分析技术研究

对邻氯苯磺酰胺进行衍生合成半抗原,并与载体蛋白质共价偶联制备突出氯黄隆分子特异性部分的合成抗原,以合成抗原免疫兔获得对氯黄隆具高亲合力的抗血清。采用硫酸铵盐析和ＤＥＡＥ纤维素反相吸附法分离纯化抗体,用辣根过氧化物酶以改良的过碘酶钠法标记 混合酸酐法标记半抗原。在此基础上建立了对氯黄隆具高度特异性的同接竞争,包被抗体,包被抗原直接竞争酶联免疫吸附分析技术。在优化条件下,氯黄隆测定的线性浓度范围为１０＾０－１０＾３ｎｇ／ｍＬ,检出限〈０．１ｎｇ／ｍＬ。邻氯苯磺酰胺及与氯黄隆结构类似的常用磺酰脲类除草剂不干扰氯黄隆的分析。     

吖啶橙-罗丹明6G能量转移荧光法测定痕量磷

在λex/λem=450/556nm,十二烷基苯磺酸钠(DBS)存在下,吖啶橙-罗丹明6G能够能有效能量转移,使罗丹明6G荧光大大增强,酸性条件下,正酸根与钼酸钼反应生成磷钼酸,磷钼酸与R6G形成离子缔合物,使R6G的光猝来利用吖淀橙-罗丹明6G能量转变荧光法测定痕量磷,提高了测定磷的灵敏度和选择性,磷含量的0.05~0.70μg/L 范围内与罗丹明6G的荧光猝程度呈良好的线性关系.最低检出限为5ng/L,回收率为95%~110%,测定0.50μg/L,磷溶液,相对标偏差为6%,该法用于水样及土壤中的活性磷的测量,结果满意.     

粗径毛细管气相色谱法测定F8426在土壤和小麦中的残留量

 用气相色谱法测定了快灭灵 40 %干悬浮剂中F842 6在土壤和小麦中的残留量。用丙酮 水 (体积比为 80∶2 0 )溶液提取土壤和小麦样本中的F842 6 ,然后用石油醚萃取。石油醚相经浓缩后过弗罗里硅土和活性炭 (0 97g +0 0 3g)混合小柱净化 ,再用OV 170 1粗径毛细管柱分离 ,用电子捕获检测器 (ECD)测定。该方法对F842 6的最小检出量为 0 0 2ng ,在小麦和土壤中F842 6的最低检出限分别为 2 μg/kg和 1μg/kg ,对土壤和小麦空白样本的平均添加回收率为 89 6 0 %～ 97 5 3%,变异系数为 4 42 %～ 8 6 7%。。     

固相微萃取/气相色谱/质谱联用技术在农药残留物分析中的应用

综述了固相微萃取／气相色谱／质谱（SPME／GC／MS）在各种环境水、土壤等样品中农药残留分析中的应用和发展。SPME／GC／MS联用技术具有快速、简便、准确等优点。     

水稻缺锌与环境关系的研究

综述了土壤中的锌含量及其分布规律,水稻缺锌发生的情况以及导致水稻缺锌的因素,表明水稻缺锌受多种因素影响。     

饱和非饱和土壤中溶质运移的数值模拟

本文结合拉格朗日观点的运动坐标与欧拉观点的固定坐标,分别求解对流—弥敌方程的对流效应和弥散效应,并在从固定坐标向运动坐标投影时利用了三次样条插值方法,使模型更为精确而简单。通过与特定情况下的理论解比较,说明模型是准确可靠的。通过与实验室室内试验结果的比较,模型的可靠性得到了进一步的验证。利用模型对淡水洗盐结合浅群井抽排咸水治理盐碱地过程的模拟分析,认为结合浅群井抽排可较大地提高淡水洗盐的效果。     

DOUBLE-MEDIUM CONSTITUTIVE MODEL OF GEOLOGICAL MATERIAL IN UNIAXIAL TENSION AND COMPRESSION

Based on elasto-plasticity and damage mechanics, a double-medium constitutive model of geological material under uniaxial tension and compression was presented, on the assumption that rock and soil materials are the pore-fracture double-medium, and porous medium has no damage occurring, while fracture medium has damage occurring with load. To the implicit equation of the model, iterative method was adopted to obtain the complete stress-strain curve of the material. The result shows that many different distributions (uniform distribution, concentrated distribution and random distribution) of fractures in rock and soil material are the essential reasons of the daedal constitutive relations. By the reason that the double-medium constitutive model separates the material to be porous medium part, which is the main body of elasticity, and fracture medium part, which is the main body of damage, it is of important practical values and theoretical meanings to the study on failure of rock and soil or materials containing damage.