全文获取类型
收费全文 | 677篇 |
免费 | 145篇 |
国内免费 | 463篇 |
专业分类
化学 | 878篇 |
晶体学 | 113篇 |
力学 | 1篇 |
综合类 | 1篇 |
数学 | 4篇 |
物理学 | 288篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 14篇 |
2022年 | 38篇 |
2021年 | 19篇 |
2020年 | 21篇 |
2019年 | 19篇 |
2018年 | 13篇 |
2017年 | 7篇 |
2016年 | 11篇 |
2015年 | 11篇 |
2014年 | 32篇 |
2013年 | 23篇 |
2012年 | 19篇 |
2011年 | 21篇 |
2010年 | 10篇 |
2009年 | 28篇 |
2008年 | 21篇 |
2007年 | 17篇 |
2006年 | 30篇 |
2005年 | 26篇 |
2004年 | 35篇 |
2003年 | 36篇 |
2002年 | 36篇 |
2001年 | 46篇 |
2000年 | 53篇 |
1999年 | 41篇 |
1998年 | 29篇 |
1997年 | 41篇 |
1996年 | 29篇 |
1995年 | 39篇 |
1994年 | 36篇 |
1993年 | 46篇 |
1992年 | 54篇 |
1991年 | 37篇 |
1990年 | 34篇 |
1989年 | 37篇 |
1988年 | 32篇 |
1987年 | 35篇 |
1986年 | 45篇 |
1985年 | 43篇 |
1984年 | 32篇 |
1983年 | 36篇 |
1982年 | 24篇 |
1981年 | 11篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 5篇 |
1977年 | 5篇 |
1976年 | 2篇 |
1974年 | 1篇 |
排序方式: 共有1285条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
在二甲亚砜(DMSO)中, 以MnCl2.2H2O和K3[Cr(Ox)3].3H2O为原料, 合成了离子型配合物[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O。晶体结构测定表明, 该晶体属单斜晶系, P2/c空间群。晶体学参数: a=1.0602(3),b=1.3515(3), c=2.1508(3)nm, β=102.57(2)°, V=3.008(1)nm^3, Z=2,Dc=1.49g/cm^3, F(000)=1392。最后的偏差因子R=0.067。测定了化合物的UV-Vis-NIR, IR, XPS, ESR光谱和变温磁化率, 讨论了相应的性质。 相似文献
992.
993.
由贫硫化合物{Mo_3S_4[S_2P(OEt)_2]_4·H_2O}通过加硫获得了富硫化合物{Mo_3S_7[S_2P(OEt)_2]_3·I}(CH_8C_6H_5).化合物属三斜晶系,空间群PI,晶胞参数为a=10.350(1)A,b=13.931(4)A,c=16.369(3)A,α=103.69(2),β=86.62(1),γ=111.99(2)°,V=2183A~3;z=2,D_c=1.817g·cm~(-3).最终结构偏离因子R为0.042. 簇分子{Mo_3(μ_3-S)(μ-S_2)_3[S_2P(OEt)_2]3·I}属{Mo_3(μ3一Y)(μ-S_2)_3[S_2P(OEt)_2]_3·X}(Y=O,S;X=Cl,I)系列构型.{Mo_3}基本上是一个正三角形,Mo—Mo键长分别为2.721(1),2.724(1),2.725(1)A,Mo的配位多面体为七个硫原子组成的畸变五角双锥,有一个I原子联结着三个(S_2)~(2-)桥基的三个不与Mo共平面的S原子,I—S距离平均为3.169A,比相应的Van der Waals距离(~4.00A)明显地短,显示一定程度的成键作用,簇分子的这一构型是一种较为稳定的结构类型. 相似文献
994.
Et4NI,NaSCH2CO2C2H5和Mo(CO)6在乙腈中反应制得一种新的双核钼(0)配合物[Et4N]2-[Mo2(CO)8(SCH2CO2Et)2](1), 电化学和反应性能研究指出1在电位~-0.43V发生一有趣的双电子一步氧化, 产生[Mo2(CO)8(SCH2CO2Et)2], 若氧化反应在配位溶剂中进行, 则其部分羰基被配位溶剂分子所取代成为[Mo2(CO)6(SCH2CO2Et)2L2](L=CH3CN).在1中, Mo…Mo不存在金属键以及MoS2Mo核骨架完全不同于氧化的产物Mo(I)配合物. 这结果完全证实了双电子一步转移是由于双金属中心的金属-金属键的形成或断裂伴随桥联双金属中心结构的重排而产生的推断. 相似文献
995.
本文通过对巯基铁与MoS~4^2-反应的研究,对双立方烷型铁-钼-硫原子簇化合物的形成途径及中间物作了讨论.同时报道了[Fe~4(SPh)~10](Et~4N)~2K与[MoS~4][Et~4N]~2反应的产物(Et~4N)~4-[Mo~2Fe~7S~8(SPh)~12(2)的合成,晶体结构,红外光谱和磁化率.晶体2属三斜晶系,Mr=2670.3;空间群PI;a=12.775(4),b=13.076(3),c=20.576(4)A;α=80.00(2),β=81.39(2),γ=61,51(2);V=2966.3(14)A~3;Z=1;Dc=1.495g.cm^-3;F(000)=1378;偏离因子R=0.077.特别指出了分子中Mo-Mo'的距离[7.188(6)A]是当今同类化合物中最长的,它对研究固氮酶活性中心模型物的合成和结构规律,有重要意义. 相似文献
996.
997.
本文报道了具有局部松散配位的三核钼原子簇{Mo3(μ3-S)(μ-S)[S2P(OEt)2]4.P(C6H5)3}.(0.86CH2Cl2)的合成和晶体结构.在CAD-4四圆衍射仪上用Mo Kα射线收集到I≥2σ(I)的衍射点4840个.采用重原子法和差电子密度法解出结构,并用全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子为0.058.簇分子的Mo-Mo键为2.731(1),2.748(1),2.753(1)A,Mo原子和三苯基膦的P原子配位键长为Mo-P2.647(3)A,显著长于一般的Mo-P共价单键.三苯基膦基团在Mo的配位多面体中处于三重桥S原子的对位,表现出与其他此类簇合物的松散配位体配位位置不同.文中概括了此类簇合物的Mo-Mo键和Mo-L的成键情况. 相似文献
998.
以Mo~3S~4(dtp)~4.H~2O和M'(CO)~6(M'=Mo,W)为起始物在羧酸介质下通过[3+1]模式合成,分别得到一个同核和一个异核四核簇[Mo~4S~4(μ-C~2H~5CO~2)~2(dtpH)(dtp)~3]4和[Mo~3WS~4(μ-CH~3CO~2)~2(dtpH)(dtp)~3]5[dtp=(EtO)~2PS~2^-;dtpH=(EtO)~2P(S)(SH)]。两个簇合物以单晶X射线分析和IR谱学进行结构表征,它们均具有[M~4S~4]^5^+类立方烷簇芯。 相似文献
999.
稠环芳烃的质子化学位移已由不少作者用各种半经验型量子力学方法计算过。二十多年来计算结果逐步有所改进,但总的说来,精确度大致相似,对于无位阻型质子(nonhindered proton)误差较小,对挤集型质子(overerowded proton)则计算值与实验值相差甚大,一般在量子力学计算中都尽量避开。 相似文献
1000.
本文研究了VOSO4与甘氨酸,半胱氨酸、蛋氨酸、组氨酸、丝氨酸、谷氨酸和天门冬氨酸的水和乙二醇(1:1)混合溶液,在不同酸度(pH=1~12)和>>K温度下的ESR波谱。所研究的体系在2>pH>11范围内都不能与Vo2+生成络合物。 相似文献