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981.
线性非理想条件下液相色谱柱末端峰形规律 总被引:2,自引:1,他引:2
色谱流出曲线的二阶中心矩μ2和三阶中心矩μ3以及描述峰形非对称程度的偏态系数∑k=μ3/μ1.52是反映色谱峰形的重要参数。从液相色谱过程动力学方程出发,运用电子计算机证明了在线性非理想条件下高效液相色谱体系中不同保留值组分在柱末端峰形的分布基本一致的结论。 相似文献
982.
CH_2CH(~2A')自由基与臭氧反应机理的理论研究 总被引:3,自引:1,他引:3
用量子化学MP2(full)方法,在6-311+ +G~(**)基组水平上研究了CH_2CH (~2A~')自由基与臭氧反应的机理,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过 渡态和产物的几何构型,在QCISD(T,full)/6-311+ +G~(**)水平上计算了它们的 能量,并对它们进行了振动分析,以确定中间体和过渡态的真实性,研究结果表明 :CH_2CH(~2A~')自由基与臭氧反应有两条可行的反应通道,分别为:CH_2CH (~2A~')+O_3→TS1→M1→TS2→O_2+OCH_2CH→TS4+O_2→O_2(~3∑_g)+CH_2CHO (~2A~")和CH_2CH(~2A~')+O_3→M2→TS3→O_2(~3∑_g)+CHO(~2A~"),后一个反 应通道较容易发生,而且反应活化能小(2.97kJ/mol),说明CH_2CH(~2A~')自由 基与臭氧之间的反应活性很强。 相似文献
983.
提出了利用不同取代基烯类单体的电子亲和势来判断其负离子聚合反应活性的方法.采用密度泛函理论的B3LYP/6-31G(d)方法优化了不同取代基烯类单体几何构型,在B3LYP/6-311++G(3df,2p)水平上计算了其电子亲和势.通过电子亲和势计算值与文献报道实验数据比较,表明本文采用的计算方法是比较可靠的.结合不同取代基烯类单体的电子亲和势的计算结果,通过与Q-e关系及取代基常数σ数据进行比较表明,电子亲和势可以用来判断不同单体负离子聚合反应的活性高低. 相似文献
984.
The self-assembled monolayers (SAMs) of 1-adamantanethiolate and its derivatives on Au(111) surface were investigated. Density functional theory (DFT) calculation indicates that the most stable configuration for absorption is at the face centered cubic (fcc)-bridge site. Canonical ensemble molecular dynamics (MD) simulations were carried out to study the structures and energies of the SAMs. The ordered structures of the SAMs were analyzed by means of radial distribution function and the relative stability of the SAMs was compared. It was concluded by the comparison of various contributions to the SAM formation energy that the formation of the SAMs was determined by the intermolecular nonbonding interaction and the chemical bonding interaction of sulfur and gold. 相似文献
985.
1,2,4-三氮杂苯-(H2O)n复合物氢键相互作用的密度泛函理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31++G**水平上对1,2,4-三氮杂苯-(H2O)n (n=1, 2, 3)氢键复合物的基态进行了结构优化和能量计算, 结果表明复合物之间存在较强的氢键作用, 所有稳定复合物结构中形成一个N…H—O氢键并终止于弱O…H—C氢键的氢键水链的构型最稳定. 同时, 用含时密度泛函理论方法(TD-DFT)在TD-B3LYP/6-31++G**水平上计算了1,2,4-三氮杂苯单体及其氢键复合物的单重态第一1(n, π*)垂直激发能. 相似文献
986.
根据一氧化氮(NO)气体在二氧化钛(TiO2)表面吸附和脱附的实验结果, 揭示了气体脱附量的变化规律. 利用MOPAC 和GAUSSIAN分子轨道理论计算了在TiO2(110)表面上吸附NO分子的原子簇模型, 电荷分布以及原子簇的能级, 推断了NO在TiO2(110)表面吸附的稳定性. 相似文献
987.
988.
NO2气相硝化金刚烷的计算研究 总被引:3,自引:0,他引:3
运用密度泛函理论(DFT)和半经验MO-PM3方法研究了NO2气相硝化金刚烷反应机理. 计算结果表明, NO2不能直接取代金刚烷H; 在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G* 较高水平下, 对三个可能机理的反应势垒(Ea)的精确计算表明, 该反应的决速步骤为NO2中O和N进攻1-H的竞争过程, 且1-硝基金刚烷为主要产物. NO2中O进攻1-H决速反应过程中, 分子几何、原子自然电荷及IR光谱变化表明, C—H键的断裂和N—H键的形成是一个协同过程; 参与新键形成和旧键断裂原子C(1), H(11), O(28), O(29)和N(27)的原子自然电荷及与其相关的键长、键角有明显的变化. 反应过程中体系偶极矩的变化表明, 极性溶剂能降低反应势垒, 有利于反应的进行. 相似文献
989.
用密度泛函B3LYP方法对7种3-(3'-吡啶基)-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑分子进行全优化, 所有化合物都是平面分子. 计算了分子的垂直电子亲和势(VEA)、绝热电子亲和势(AEA)、分子内重组能以及绝对硬度等相关能量, 结果显示化合物的HOMO 与LUMO能级可通过连接不同取代基进行调节, 变化幅度为0.346~1.10 eV. 分子内重组能证实3-(4'-氰基-3'-吡啶基)-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑是很有前途的电子传输材料, 不同取代基所对应的化合物分子内重组能也不同. 绝对硬度数据与分子内重组能都表明, 化合物E, G难于传输电子. 用TDDFT方法计算了化合物A, B和C的吸收光谱, 与实验值相比, 最大吸收峰的差值在3~10 nm之间. 相似文献
990.
氯化聚乙烯弹性体的固相法合成 总被引:2,自引:0,他引:2
讨论了以固相法合成氯化聚乙烯(CPE)弹性体的过程.实验结果表明,以固相氯化反应所得的CPE,其大分子链上Cl取代基的分布比水相悬浮法更均匀.氯化过程的温度直接影响氯化速度及分子结构,如残留结晶、氯分布等.而聚乙烯颗粒表面与内部的氯化程度取决于氯化速度.大分子链上Cl取代基对邻近基团的氯化起阻碍作用 相似文献