便携式核磁共振谱仪的研究进展

与超导核磁共振谱仪相比,便携式核磁共振谱仪虽然在灵敏度和分辨率方面存在不足,但是其在快速现场检测方面具有明显的优势和广阔的应用前景.近年来,新技术和新方法的出现有效提高了便携式NMR谱仪的分析能力,使得它更具实用性.该文介绍了便携式NMR谱仪在核心软硬件、高分辨实验方法和实际应用等方面的最新进展,并对以后的发展方向进行了展望.     

非线性-线性二层规划问题的罚函数方法

利用下层问题的K-T最优性条件将下层为线性规划的一类非线性二层规划转化成相应的单层规划,同时取下层问题的互补条件为罚项,构造了该类非线性二层规划的罚问题.通过对相应罚问题性质的分析,得到了该类非线性二层规划问题的最优性条件,同时设计了该类二层规划问题的求解方法.数值结果表明该方法是可行、有效的.     

完全κ叉树的离散数和完整度

图的离散数和完整度是比较理想的刻画网络抗毁性的度量参数,而完全k叉树作为重要的网络结构被广泛地应用在通信网和嵌入式系统芯片的优化设计方面.通过界定了完全k叉树的离散数和完整度,从某种程度刻画了网络的抗毁性,为网络设计提供理论依据,同时修正了相关文献的错误.     

桩基承载力自平衡测试技术及应用研究

结合工程实例,介绍了桩承载力自平衡试验的原理和方法.探讨了大直径、超长钻孔灌注桩的竖向承载性状,分析了桩端压浆对于提高桩基承载力的作用,研究了桩侧阻力和桩端阻力的发展规律及注浆前后的变化.测试结果表明：桩端压浆对提高桩基承载力,改善桩基沉降效果显著;桩端承载力提高3264kN,桩侧摩阻力提高较多,为6290kN;同时也表明自平衡技术可广泛应用于桩基承载力测试.     

一类求解非凸函数极小的修正Broyden算法

本文研究了求解非凸函数极小的数值方法,提出了一类求解非凸函数极小的修正Broyden算法,并证明了所提出的修正Broyden算法是全局收敛和q-超线性收敛的.     

二维NMR确定吡喃酮衍生物C_9H_（12）O_4的结构

利用Ｈ－ＨＣＯＳＹ和Ｃ－ＨＣＯＳＹ谱实现对~１Ｈ和~（１３）Ｃ谱的指认和归属；利用ＨＭ－ＢＣ谱确定分子的骨架；根据~１Ｈ－~１Ｈ标量偶合常数的大小推出相邻碳原子上质子的相对位置；并结合其它谱学数据，确定了从天然产物分离得到的吡喃酮衍生物Ｃ_９Ｈ_（１２）－Ｏ_４的化学结构并命名为２－（１’，２’－环氧丙烷基）－４－羟基－５－甲基－２－戊烯－５－酸内酯。     

稀土离子水解聚合作用的研究 Ⅱ.Sm~(3 )离子的水解聚合

本文用pH法在NO_3~-浓度为2M时研究了浓度为0.1～0.6M的Sm~(3 )在25℃时的水解聚合作用.实验发现在溶液中的聚合状态较Pr~(3 )离子更为复杂,与Cr~(3 )离子有类似之处,即有相同类型的“根 节”配合物M[M(OH)_2]_n~((3 n) ),n=1,2,3形成,但Sm~(3 )离子的水解程度远较Cr~(3 )离子为低.用同配体常数法和作图外推法计算了溶液中存在的各水解产物的平衡常数,两者结果一致.     

叠氮二(2,2′-联吡啶)钌(Ⅱ)配合物的光物理和光化学性质

本文研究了叠氮二(2,2′—联吡啶)钌(Ⅱ)配合物在有机溶剂及乙腈—水中的一些光物理和光化学性质。在77K的甲醇—乙醇玻璃态时,用245nm等波长激发表现较强的荧光,其最大发射峰在540nm,另一弱带在580nm。在室温甲醇中测得的磷光发射是弱的,且寿命<15us。 在254nm、300nm及514nm照射下,光反应机制及量子产率与溶剂、照射波长有关。在乙腈—水及乙腈中,分别用254nm和514nm照射均发生取代反应,最后的光产物为Ru(bpy)_2(N_3)(CH_3CN)~ ,配合物消失的量子产率分别为0.129±0.008mol einstein~(-1)及(6.77±0.22)×10~(-5)mol einstein~(-1);在乙腈—水中用514nm照射,生成的光产物先是Ru(bpy)_2(N_3)(CH_3CN)~ ,再生成Ru(bpy)_2(CH_3CN)_2~(2 ),配合物消失的量子产率为(5.32±0.13)×10~(-4)mol einstein~(-1)。     

钼(钨)-钼-硫簇合物的~(95)Mo NMR研究

对含有[MS4]2-（M＝Mo，W）单元的一系列钼（钨）-钼-硫簇合物进行了95MoNMR研究，定性分析了95Mo化学位移随金属原子配位数、配位金属种类和配位金属配体改变而变化的规律。结果表明，随着[MoS4]2-配位金属原子数的增加，[MoS4]2-上Mo的化学位移逐渐向高场移动，这可归因于低氧化态MO0上的电子通过硫桥离域到高氧化态的Mo上。为了解析Mo0上化学位移的实验结果，采用MM＋力场对[（OC）4MOS2MoS2]2-和[｛（OC）4Mo｝MoS4]2-的晶体结构进行几何优化，使之更接近于溶液中的结构，然后利用Fenske－Hall方法计算Mo原子上的净电荷分布，计算结果较好地好择了Mo和Mo0化学位移的变化趋势。