全文获取类型
收费全文 | 264篇 |
免费 | 23篇 |
国内免费 | 350篇 |
专业分类
化学 | 594篇 |
力学 | 3篇 |
物理学 | 40篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 20篇 |
2022年 | 10篇 |
2021年 | 17篇 |
2020年 | 10篇 |
2019年 | 19篇 |
2018年 | 17篇 |
2017年 | 10篇 |
2016年 | 15篇 |
2015年 | 19篇 |
2014年 | 12篇 |
2013年 | 31篇 |
2012年 | 14篇 |
2011年 | 15篇 |
2010年 | 13篇 |
2009年 | 31篇 |
2008年 | 33篇 |
2007年 | 48篇 |
2006年 | 46篇 |
2005年 | 53篇 |
2004年 | 51篇 |
2003年 | 64篇 |
2002年 | 37篇 |
2001年 | 28篇 |
2000年 | 19篇 |
1999年 | 2篇 |
排序方式: 共有637条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
合成并表征了4种碱土金属苦味酸盐与N,N,N´,N´-四苯基-3,6,9-三氧杂十一烷二酰胺(TTD)的固态配合物M (Pic)2TTD (1. M = Mg, 2. M = Ca, 3. M = Sr, 4. M = Ba). 配合物3的结构分析表明, Sr (Ⅱ)与TTD及两个二齿Pic-配位, 配位数为9, 配位多面体为变形三帽三角棱柱; TTD作为五齿配体, 其螯合链形成右手螺旋状配位结构, 这种螯合螺旋链具有较为固定的螺旋半径, 对金属离子有较高的配位选择性. 在结构上初步解释了TDD对碱土金属离子具有高选择性的原因. 相似文献
92.
93.
0 IntroductionMetallosupramolecular oligomers and polymerscan result from the interaction of metal ions with ap-propriate multidentate ligands designed for multinucle-ar binding[1,2], and there are considerable interests in thedesign of species containing known numbers of metalions in defined spatial arrangements. The electronic andphotophysical properties of oligopyridine complexes oftransition-metal ions make their incorporation particu-larlyattractive and the possibilityofinter-metallic ele… 相似文献
94.
烷氧基丙二烯(alkoxyallene)(2)具有潜在的多官能团特性,是一类灵活多样的有机合成砌块(building block)[1].我们在研究烷氧基丙二烯(2)和芳杂环化合物1的Diels-Alder反应中,意外地得到了3'-氧官能团取代侧链烷基化产物3,这种类型的烷基化反应尚未见文献报道.在对此新反应深入的研究中,我们以较高的收率成功地得到了的化合物3,4,5,为这三种结构的有机合成中间体的制备建立了一条简捷的新路线.所有化合物均经1H NMR,13C NMR,IR,MS等光谱数据确证.我们正在尝试将化合物3转化为更多类型的有机合成中间体. 相似文献
95.
以紫外光谱、荧光光谱、粘度法和凝胶电泳方法研究了全反式维甲酸合钇(Ⅲ)配合物与DNA的作用。结果表明,该配合物能在生理条件下比配体和金属离子更有效地切割质粒DNA,体系离子强度和pH值的变化对配合物的切割活性有较大影响,自由基捕捉剂的加入不影响配合物的切割活性。该配合物对DNA的切割可能通过水解机理进行。该配合物可使DNA的粘度增加,使EB-DNA体系的荧光强度和DNA溶液的紫外吸收强度降低。据此推断,该配合物主要以嵌入方式与DNA作用。 相似文献
96.
通过两步电化学阳极氧化技术制备了孔径为40nm的多孔纳米阳极氧化铝材料(AAO),在AAO薄膜上分别填充了几种有机荧光分子使其形成高度有序的有机-无机复合体发光阵列,测定了此复合体的发射光谱.结果表明,AAO薄膜对有机分子具有较强的结合能力,其结合能力来源于物理和化学的协同作用.在AAO纳米薄膜上的有机荧光分子的最大发射波长均产生了明显的蓝移现象,初步探讨了此现象的机理.有机分子填充进入高度有序的AAO纳米孔阵列之中时,有机分子的聚集形式会发生改变并且也是高度有序的,同时由于极化作用使有机分子沿着纳米孔的轴向具有相对优势的分子取向,使有机分子在AAO纳米薄膜上形成了接近单分子层的高度有序的排列方式,增强了发光效率. 相似文献
97.
通过硝酸镧和双-单齿芳香酰胺型配体L {L=1,4-双[(2'-苄胺甲酰基苯氧基)-甲基]苯}之间的反应得到了配位聚合物{[La(NO3)3]2•L3}n, 并用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构. 配合物为三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.1298(2) nm, b=1.2689(1) nm, c=2.1030(3) nm, α=81.189(9)°, β=80.95(1)°, γ=65.832(9)°, V=2.7032(6) nm3, Z=2, R=0.0267, wR=0.0679, La3+为9配位, 呈变形的三帽三角棱柱配位构型. 配合物通过配体的桥联作用形成一维环链相间的配位聚合结构, 由于相邻链间不存在氢键和π-π堆积作用, 所以配合物是以单链形式堆积排列. 相似文献
98.
化学工程基础课程教学改革的认识与实践 总被引:4,自引:0,他引:4
结合当代化学化工企业对人才知识结构和能力结构的要求 ,提出改革化学工程基础课程教学的基本思路和方案。在更新教学内容 ,构筑富有先进性和实践性的课程教学内容体系 ,促进理工结合 ,提高学生综合素质 ,建立工程技术观点和技术经济观点 ,改进教学方式 ,培养创新精神和创新能力 ,增强学生对未来社会的适应性等方面进行了改革和实践 相似文献
99.
碳碳双键广泛地存在于功能有机分子中,其构筑在合成化学中具有极其重要的意义.Ramberg-B(a)cklund反应是构筑碳碳双键的重要方法之一,其关键步骤是砜在碱性条件下进行1,3-消除,得到环状砜,然后重排除去SO2形成双键.该方法具有良好的立体选择性,底物在不同的反应条件下得到不同构型的产物,因而可以应用于合成许多功能有机分子,具有很好的应用前景.结合自己的研究工作对Ramberg-B(a)cklund反应在功能有机分子合成中的应用进行了较为系统的总结,也对Ramberg-B(a)cklund反应的拓展进行了简要介绍. 相似文献
100.
本文分别使用荧光猝灭光谱法、荧光滴定实验及FT-IR光谱法对腺苷-5´-三磷酸(ATP)和对甲基苯磺酰-L-精氨酸甲酯盐酸盐(TAME)的相互识别作用做了系统的研究,并得出了一些有意义的结果。在荧光实验中,发现TAME对ATP有很强的荧光猝灭作用,同时为了进一步验证TAME与ATP的相互作用又利用红外光谱法,推测出两者的识别作用位点是在TAME的主链胍基和ATP的磷酸根基团上,结合力为氢键和静电相互作用力。另一方面,本文又分别考察了TAME同ADP和AMP的作用,用Stern-Volmer方程分别计算出相应的猝灭常数,发现TAME与ADP和AMP的作用非常弱,说明TAME对ATP的识别作用有较强的选择性。这种识别作用的发生,对深入理解在ATP合成和水解过程中,ATP合酶中精氨酸残基如何起到“触点”的作用有一定的参考价值。 相似文献