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81.
手性过渡金属催化剂催化的不对称氢化反应是制备光学纯手性氨基酸、 手性醇、 手性胺和手性酸等手性化合物的重要手段和途径. 本文主要概括了近20年内中国科学家在手性膦配体及其过渡金属催化剂的设计合成及不对称催化氢化新反应两方面的研究进展, 并展望了该领域的发展前景. 相似文献
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酯类化合物在工业上具有广泛应用,例如可用于合成香水、调味剂(味精)、洗涤剂和表面活性剂等.其中,烯烃的氢烷氧基羰基化反应是一种合成酯类化合物的重要方法,其低消耗、100%的原子经济性和原料的易获得等优势使其在制备酯类化合物中成为一个有效且实际可行的方法.对于该反应,文献多采用Pd或Rh的络合均相催化剂,其中控制反应过程中直链酯类化合物(L)和支链酯类化合物(B)的选择性是一项颇具挑战性的课题.虽然目前可通过配体的设计和修饰来调节,但多集中在均相催化体系,因此在选择性调变方面的研究仍很欠缺.相对于均相催化,多相催化由于产物易分离和提纯、催化剂可循环使用等优势而逐渐引起了研究者的广泛关注.在多相催化体系中, Pd负载在强酸性树脂作为催化剂已被应用于苯乙烯氢甲氧基羰基化反应,但在该反应中支链酯类化合物为主要产物.因此,寻找一个可有效改善多相反应体系中选择性问题的方法是非常有意义的.在本研究工作中,我们分别以CeO2纳米颗粒(NP)、CeO2纳米棒(Rod)和CeO2纳米立方体为载体,利用浸渍法制备了Ru/CeO2、Ru/CeO2-rod和Ru/CeO2-cube三种催化剂,并进一步用于苯乙烯氢甲氧基羰基化反应.探究了CO压力、反应温度和反应时间对三种催化剂催化苯乙烯氢甲氧基羰基化反应的影响.结果表明, Ru/CeO2作为多相催化剂催化苯乙烯氢甲氧基羰基化反应时,苯乙烯选择性高于99%,直链酯选择性为83%,支链酯选择性为12%.机理研究表明,该反应为自由基机理.动力学分析表明,该反应的反应活化能为48.50 k Jmol^–1.结合三种催化剂的反应活性以及HRTEM结构表征结果可知,该反应中L/B比值与Ru的尺寸有较大关系.进一步的拉曼表征和NH3-TPD表征结果证明, Ru的尺寸与金属-载体之间的相互作用以及催化剂表面的氧空位浓度有直接关系. 相似文献
83.
利用化学计量学二阶校正方法结合高效液相色谱对枣花蜜中10种酚酸类物质的快速定量分析进行了研究。首先通过验证样本研究了所建立模型的准确性。结果显示:10种酚酸类物质的线性相关系数(R)为0.9982~0.9999,平均回收率为97.6%~101.1%,说明所建立的模型稳定可靠。其次,通过模拟蜂蜜试验,确定了固相萃取柱的种类及操作条件(HLB柱,酸化水淋洗,甲醇洗脱)。最后,利用模拟蜂蜜得到的最优条件结合化学计量学二阶校正方法,测定了枣花蜜中10种酚酸类物质的含量,并测得其加标回收率为62.1%~93.8%,考虑到目标分析物的种类较多,且蜂蜜基质极为复杂,该结果基本满足要求。另外,还利用统计与品质因子验证了试验方法的可靠性,结果令人满意。该方法具有简单、快速等优点,可用于复杂基质中多种目标分析物的同时定量分析。 相似文献
84.
85.
Hydrogenation, structure and magnetic properties of La(Fe0.91Si0.09)13 hydrides and deuterides 下载免费PDF全文
Hydrogenation, crystal structure and magnetic properties of La(Fe0.91Si0.09)13H(D)y have been studied by pressure-composition isotherms (PCI), X-ray diffraction (XRD), differential scanning calorimetry (DSC) and magnetization measurements. The maximum absorption capacity is found to be 1.9 H(D) atoms per formula unit as a solid solution. All hydrides and deuterides crystallize in the NaZn13-type cubic structure with the lattice parameter increasing linearly with H(D) concentration. The H(D) absorption enhances the Curie temperature significantly. The magnetic entropy change of the highly H-absorbed compound La(Fe0.91Si0.09)13H1.81 reaches ~26 J/kg·K under a magnetic field change of 5 T near the Curie temperature TC = 350 K. No observable isotope effect seems to imply that only the magnetovolume effect is responsible for the strong interplay between magnetism and lattice. 相似文献
86.
Traveling wave solutions for two nonlinear evolution equations with nonlinear terms of any order 下载免费PDF全文
In this paper, based on the known first integral method and the Riccati sub-ordinary differential equation (ODE) method, we try to seek the exact solutions of the general Gardner equation and the general Benjamin-Bona-Mahoney equation. As a result, some traveling wave solutions for the two nonlinear equations are established successfully. Also we make a comparison between the two methods. It turns out that the Riccati sub-ODE method is more effective than the first integral method in handling the proposed problems, and more general solutions are constructed by the Riccati sub-ODE method. 相似文献
87.
应用有限元(FE)-光滑粒子流体动力学(SPH)耦合法模拟了具有自由表面的不可压流体与结构的相互作用问题.流体和结构分别采用SPH法和有限元法同时求解,两者在交界面处的相互作用通过接触算法进行处理.为了避免隐式计算压力,通过引入人工压缩率,将不可压流体近似为人工可压缩流体.采用FE-SPH耦合法对弹性板在随时间变化的水压作用下的变形以及倒塌水柱冲击弹性结构两个问题进行了模拟.模拟结果与实验结果以及其他已有数值结果符合良好,说明FE-SPH耦合法用于流体与结构相互作用问题的模拟是可行和有效的. 相似文献
88.
径向直线槽端面密封空化特性数值模拟 总被引:2,自引:0,他引:2
基于质量守恒边界条件,建立了径向直线槽端面密封空化特性的数值模型.控制方程为考虑惯性的定常不可压缩Reynolds方程,利用有限控制体积法对其进行离散,采用分块加权方法计算膜厚突变处流量,迭代方法为Gauss-Siedel松弛迭代,并对空化特性影响因素进行了分析.结果表明:不同工况下,油膜破裂位置均在膜厚突然增大处,密封坝阻碍空化的产生;空穴区域随着转速的增大而增大,随着槽深的增大而减小;空化区域在径向由静压决定,周向由动压决定,二者对空化的影响相互独立. 相似文献
89.
90.
Traveling wave solutions for two nonlinear evolution equations with nonlinear terms of any order 下载免费PDF全文
In this paper, based on the known first integral method and the Riccati sub-ordinary differential equation (ODE) method, we try to seek the exact solutions of the general Gardner equation and the general Benjamin-Bona-Mahoney equation. As a result, some traveling wave solutions for the two nonlinear equations are established successfully. Also we make a comparison between the two methods. It turns out that the Riccati sub-ODE method is more effective than the first integral method in handling the proposed problems, and more general solutions are constructed by the Riccati sub-ODE method. 相似文献