固相萃取-气质联用法测定纺织品中的磷酸三酯类阻燃剂

建立了固相萃取-气质联用法同时测定纺织品中的烷基磷酸三酯和芳香基磷酸三酯类阻燃剂的方法.采用乙腈-甲苯(3∶1,Ⅴ/Ⅴ)混合溶液作为提取剂,对纺织品中的磷酸三酯类阻燃剂进行提取;再用ENVI-Carb固相萃取柱对提取液中的目标分析物进行净化处理;氮吹浓缩定容后,用气质联用仪进行定性与定量分析.磷酸三(2,3-二溴丙基)酯在0.050～20 mg/L浓度范围内存在良好的线性关系,相关系数r为0.9859;定量限为0.050 mg/kg (S/N=10).其它目标分析物在0.010～20 mg/L浓度范围内存在良好的线性关系,r为0.9998～1.000;定量限为0.010 mg/kg(S/N=10).本方法成功应用于纺织品中磷酸三酯类阻燃剂的检测,加标回收率在71.4％～102.5％之间;RSD≤4.9(n=6).分析的20个样品中,有一个Ⅰ类样品检出TBP,含量为(62.2±0.3) μg/kg.     

掺杂型稀土双钙钛矿光催化剂La2FeTiO6葡萄糖络合法制备与表征

采用葡萄糖络合法制备了双钙钛矿型催化剂La2FeTiO6,进行不同量Sr掺杂改性。利用X射线粉末衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、比表面(BET)、扫描电镜(SEM)、磁性与电性测试等手段对其进行表征,以可见光催化降解对氯苯酚为探针讨论了Sr掺杂对La2FeTiO6催化剂的物理化学性质及可见光催化活性的影响。结果表明:催化剂La2FeTiO6在掺杂Sr后,催化剂的可见光催化活性均有所提高,其中Sr掺杂量为0.08时,催化剂的光催化活性提高最大,光照1 h时对氯苯酚的降解率就已经达到了90%,5 h后降解率达到99.2%。La2FeTiO6通过Sr掺杂改性后光照5 h降解率提高了37.1%。比表面测试和程序升温还原试验结果表明,碱土金属Sr的掺杂提高了催化剂的比表面,促进了双钙钛矿La2FeTiO6中Fe的还原,使其还原峰面积增大,还原温度也有所降低。电性和磁性测量结果说明,碱土金属Sr的掺杂明显影响其催化剂的电磁性能。     

In-situ high-pressure behaviors of double-perovskite Sr_2ZnTeO_6

Structural and spectroscopic properties of Sr 2 ZnTeO 6 (SZTO) were investigated by angle-dispersive synchrotron X-ray powder diffraction and Raman spectroscopy in a diamond anvil cell up to 31 GPa at room temperature. Although SZTO remained stable up to the highest pressure, the different pressure coefficients of the normalized axial compressibility were obtained as βab =8.16×10-3 GPa-1 and βc =7.61×10-3 GPa-1 . The bulk modulus B0 was determined to be 190(1) GPa by fitting the pressure-volume data using the Birch-Murnaghan equation of state. All the observed Raman modes exhibited a broadening effect under high pressure. The vibrational band υ1 around 765 cm-1 , which is associated with the Te-O stretching mode in the basal plane of the TeO6 octahedron had the largest pressure coefficient, and the Grüneisen parameters for all the observed phonon modes were also calculated and presented. These parameters could be used to measure the amount of uniaxial or biaxial strain, providing a fundamental tool for monitoring the magnitude of the shift of phonon frequencies with strains.     

基于径向基函数的无单元法求解力学问题误差分析

径向基函数形状参数的选择在无单元法数值计算中一直是一个热门的问题,现在已总结出许多确定形状参数的经验公式. 但还没有相关研究表明这些形状参数是如何随着影响域尺寸而变化的. 本文研究了MQ(multi-quadrics) 径向基函数中形状参数对无单元法计算误差的影响. 首先,从理论上分析了形函数导数随着形状参数值的变化趋势,和以计算点为中心节点对称布置与不对称布置的形函数导数的变化规律;然后分析了影响域尺寸对误差的影响,得到了在不同影响域尺寸下,误差随形状参数值变化的规律;在此基础上,给出了影响域范围值.     

双螺环哌嗪季铵盐类化合物的合成及镇痛活性研究

以己二酰氯、哌嗪类化合物和二溴代物为原料,合成了一系列未见文献报道的双螺环哌嗪季铵盐类化合物.通过1HNMR,13CNMR和元素分析确定了化合物的结构.在小鼠醋酸扭体模型上初步评价了它们的镇痛活性,发现多数化合物显示具有较好的镇痛活性,总结出了相应的构效关系.     

Doping effects on structural and magnetic evolutions of orthoferrite SmFe（1-x） Alx O3

The structural and magnetic properties of SmFeO3 with B site substitution of non-magnetic atom A1 are investigated. The x-ray diffraction patterns show that SmFe（1-x）AlxO3 remains an orthorhombic structure within the whole doping range, and the unit-cell volume decreases monotonically with the increase of doped A1 concentration. Besides, the octa- hedral tilting distortions of FeO6 are found to be alleviated while the tolerance factor increases. However, the relationship between the lattice parameters and Al concentration is observed to deviate from Vegard＇s rule, and this may be caused by magnetostriction effects. For the doping content values in a range 0 〈 x 〈 0.6, the ferromagnetism, antiferromagnetism, and paramagnetism are observed to occur continuously. Moreover, the magnetization and the spin reorientation temperature （Tk） decrease monotonically as Al content value increases. With the doping content values being x = 0.8 and 1.0, these compounds only show paramagnetic behavior.     

一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化过氧化氢歧化反应机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法计算了一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化H2O2歧化的反应机理.对二重态、四重态和六重态势能面上各驻点进行了全优化,发现反应易于沿四重态势能面发生.整个反应分两阶段进行,第一阶段通过氧氧均裂形成中间体IM6和第一个水,第二阶段经两次氢转移形成第二个水.反应决速步骤为O—O均裂步骤,能垒为63.9kJ·mol-1,相对于自由H2O2均裂所需能垒226.7kJ·mol-1有较大的降低.这表明标题配合物可有效地降低标题反应的能垒,有可能作为一种潜在的过氧化氢仿酶.     

图像噪声对相位变更波前传感的影响研究

相位变更(PD)方法是一种基于两个或多个不同离焦面图像来恢复光瞳畸变波前相位的光学波前传感技术.它使用相对简单的光学系统,运用统计最优化计算方法,借鉴图像处理中的一些技术手段,在得到波前信息的同时,还可以得到目标的清晰像.但当图像存在噪声时,用于优化算法的误差函数会出现许多局部极值点,这会影响算法的收敛速度,共至会导致算法陷入局部极值而得不到正确的估计解.为消除这些影响,需对图像进行降噪处理.在实际光学系统中,由于光瞳大小的限制,实际得到图像的高频信息一般要远少于低频信息,所以宜使用低通滤波器对图像进行滤波.仿真中通过比较各种滤波器性能,针对含有加性高斯噪声的图像,采用了对图像模糊影响较小的巴特沃思(Butterworth)低通滤波器.研究结果表明,利用滤波器处理后的图像,相位恢复结果的均方根误差(RMsE)比未使用滤波器有明显下降.     

相位变更方法发展简述

相位变更(Phase diversity,PD)波前传感是一种较新的波前传感方法,它使用相对简单的光学系统,运用最优化计算方法,借鉴图像处理中的一些技术手段,在得到波前信息的同时,还可以得到目标的清晰像。PD方法经过20多年的发展,在理论上和技术上日臻完善,已经在空间望远镜共相位调整,目标成像清晰化处理等多个领域得到了应用。但PD方法也存在计算量大,探测动态范围小等缺点,其在实际光学系统中的应用仍有待于进一步的研究和探讨。     

T分布族对数似然方程根的大样本性质

对一类具体的分布族——T分布族中的参数θ,证明了存在θ的一个强相合且最优渐近正态估计θn*,它以概率1当n充分大时是对数似然方程的根.