新苯并噻唑偶氮羧酸型试剂与钴铁镍铜钯显色反应的研究

在苯并噻唑偶氮羧酸型试剂分子的苯环中,与羧基相对或相间的位置引入不同的基团,在苯并噻唑环的6位或5位引入甲基,从而合成了六个新苯并噻唑偶氮羧酸型显色剂,详细研究了这六个新试剂与Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)的显色反应。结果表明,引入的不同助色基团明显地影响试剂的灵敏度和选择性。一些新试剂-金属络合物的摩尔吸光系数在1×10~5以上,其中5-Me-BTAEB的灵敏度高于其它试剂。并研究了试剂结构与性能之间的关系。     

钯催化脱羰反应研究及若干昆虫性信息素的合成

综述了基于钯催化脱羰端烯化反应的若干昆虫性信息素的合成     

N-辛基-N′-(氨基对苯磺酸钠)硫脲的合成及与钯(Ⅱ)显色反应的研究和应用

介绍了N-辛基-N′-(氨基对苯磺酸钠)硫脲(OPT) 的合成方法。通过红外、紫外和元素分析等方法测试，确定了其组成和结构。并研究了该试剂与钯(Ⅱ)的显色反应，从而建立了光度法测定微量钯的新方法。在 pH4.0～5.5 的 HAc-NaAc 缓冲体系中，Pd     

PdCl2-Mn(Oac)2催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯（DPC）是重要的有机碳酸酯，它可用于合成许多有机化合物，医药，农药，高分子材料等^[1]，最近日本Ashia公司与意大利Enichem公司联合开发了双酚A与DPC经熔融聚合法制备聚碳酸酯的非光气法新工艺^[2]，使得聚碳酸酯生产工艺朝“绿色化清洁生产”方向取得突破性进展，也使得DPC的合成成为研究的热点，合成DPC的方法有光气法，酯交换法及氧化羰基化法，其中，氧化羰基化法更是引人注目^[1,3]，它是用苯酚与CO，O2反应一步合成DPC的方法，具有工艺简单，原料易得等优点，且避免了使用剧毒的光气，是一条“绿色”的合成路线，但是该法又由于苯酚的不活泼性而遇到巨大挑战^[1]，因此，我们在氧化羰基化法合成碳酸二甲酯的基础上^[4]，进行了氧化羰基化合成DPC的探索性研究，以PdCl2为主催化剂，加入各种氧化还原助催化剂，Bu3NBr和脱水剂（分子筛），催化氧化羰基化苯酚合成了DPC，其中Pd-Mn催化体系的活性最高，在最佳的反应条件下，DPC的产率为7．23％，并且DPC的产率随反应体系总压的增大而增大，当压力为3．5MPa时，DPC产率为10．20％。     

钯催化条件下形成碳硫键合成多氯代二苯硫醚

以四三苯基膦钯为催化剂,碳酸铯为碱,氯代碘苯和氯代苯硫酚在甲苯中加热到112℃回流16 h,发生偶联反应形成C—S—C硫醚键,合成了23个多氯代二苯硫醚系列化合物,产物均经IR,1H NMR表征,并测定熔点.反应操作简单,收率良好,条件温和,是一种较好的合成多氯代二苯硫醚化合物的新方法.     

一步法制备钯纳米粒子修饰的多孔金电极及其对溶解氧的电催化

建立了只需一步操作即可完成在抛光洗净的金微盘阵列电极上进行多孔化处理和钯纳米粒子修饰的方法。通过对金微盘电极连续施加3个电位,分别实现金的氧化、金的还原和电沉积钯纳米粒子。利用扫描电镜和电化学方法监控制备过程,得到的结果证实了本方法的可行性和有效性。考察了溶液pH值与氧化时间对结果的影响,在磷酸盐缓冲溶液(pH7)中氧化90s,得到的修饰电极的电化学活性面积是裸电极的42倍。同时,由于整个过程不需要更换溶液,且只需开启一次仪器,大大简化了实验操作。将制备的修饰电极用于溶解氧的电催化,对溶解氧的灵敏度达到0.1mA·L/(cm2·mg),优于文献报道结果。     

醋酸溶液中Pd-CuPc/Y催化甲烷选择氧化制甲醇

以氯化铜、钼酸铵、苯酐、氯化铵、尿素和NaY分子筛为原料,采用苯酐-尿素法制备了酞菁铜/分子筛复合物CuPc/Y.采用等体积浸渍法将金属钯担载在CuPc/Y上制备了Pd-CuPc/Y催化剂,并在醋酸水溶液中考察了其催化甲烷选择氧化合成甲醇反应的性能,结果表明,催化性能与反应温度、溶剂中CH₃COOH与H₂O的混合比例、对苯醌用量、反应时间等因素有关,在0.5%Pd-0.5%CuPc/Y添加量0.5 g、CH₃COOH与H₂O体积比4∶1、对苯醌用量1 000 μmol、反应时间3 h、反应温度150 ℃的条件下,甲醇的最佳生成量为1 840 μmol.Pd-CuPc/Y催化剂可以多次循环使用,但由于催化剂流失和催化剂表面的钯粒子聚集的原因,循环使用后的催化剂催化活性有所下降.Pd-CuPc/Y在醋酸溶液中催化甲烷选择氧化合成甲醇是亲电取代反应和活性氧物种氧化共同作用的结果.