八面体纳米笼构筑的金属-有机框架化合物

利用半刚性的三足羧酸配体1,3,5-tris[3-(carboxyphenyl)oxamethyl]-2,4,6-trimethylbenzene acid (H₃TBTC)与金属离子自组装成功合成了两例八面体纳米笼构建的金属-有机框架化合物: {[Zn₃TBTC₂(DMA)(H₂O)]·3DMA·3H₂O}_n (1), {[Cd₃TBTC₂(DMA)₂(H₂O)₂]·2DMA·2H₂O}_n (2). TBTC^3-配体在化合物中呈现出cis,cis,cis-和cis,trans,trans-两种构型. cis,cis,cis-构型的TBTC^3-配体与Zn₃(COO)₆次级结构基元(secondary building units, SBUs)构筑了畸变的八面体金属-有机纳米笼, 因而化合物的结构可以看成是八面体金属-有机纳米笼作为超分子构建单元(supramolecular building blocks, SBBs), 在空间上与cis,trans,trans-构型的配体相连, 最终形成具有(3,18)-连接的三维无限网络. 荧光测试结果表明, 化合物1～2的荧光都是基于配体的发射. 相对于配体的发射光谱, 化合物1～2的发射光谱展现出蓝移的现象. 气体吸附测试结果表明, 化合物1～2具有选择性吸附二氧化碳的能力.     

基于超分子晶体制备超细铂纳米颗粒用于催化加氢硝基苯

由于纳米催化剂的独特催化活性, 因而开发稳定的超细纳米催化剂的制备方法引起了广大科研工作者们的关注. 然而, 复杂的合成过程和结构的不稳定性已经成为纳米催化剂研究和实际应用的瓶颈. 本工作通过原位还原氯铂酸和十甲基五元瓜环(Me₁₀CB[5])构筑的超分子晶体材料, 成功制备了粒径尺寸约为3.0 nm的超细铂纳米粒子. Me₁₀CB[5]的空间限域效应成功抑制铂纳米颗粒的团聚; 瓜环端口羰基氧与铂纳米粒子表面的相互作用防止铂纳米粒子脱落, 确保催化剂的高稳定性. 该铂纳米催化剂对于温和条件下催化加氢硝基苯反应具有优良的催化活性、高稳定性和高化学选择性. 这项工作为纳米催化剂的制备开辟了一条新途径, 为纳米催化剂在电化学、能源科学和环境保护等许多重要领域的应用提供了基础.