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研究了N ,N 二甲基苯胺和苯醌间光诱导电荷转移的溶剂效应 .首先在B3LYP/ 6 31G 水平上对给体和受体进行构型优化 ,然后采用优化的给受体构型在Cs 对称性下计算得到两种相对稳定的复合物构象P和T .在CIS/ 6 31+G 水平上计算复合物气相激发态 ,结果发现 ,构象P的第三单重激发态发生分子间的完全电荷分离 ,构象T的第三激发单重态发生分子间的部分电荷分离 .在上述同样水平上计算复合物溶剂条件下的激发态性质 ,与气相结果相比表明 ,溶剂中两种构象的第三单重激发态均发生完全电荷分离 ,吸收光谱均发生较大红移 . 相似文献
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采用第一性原理的方法对ZrC(111)清洁和氢吸附表面的电子结构进行了研究 。构型优化结果表明,从表面深入到体相一定深度,层间距存在交替“收缩”和“ 扩张”的现象,其紧邻E_F以下的DOS峰对应于活性表面态,主要成分为表面Zr原子 4d_(xz)/d_(yz)轨道;与理想表面相比,表面弛豫对该表面态影响不大。对于氢吸 附表面,计算结果表明氢原子倾向于吸附在表面孔洞上方位置(正对着第三层Zr原 子),此时H的1s态从体相的电子态中分离出来。此外,本文中H/ZrC(111)和 H/NbC(111)体系的H 1s诱导态变化进行了解释,并对清洁的吸附表面的芯能级位 移以及功函的变化进行了探讨。 相似文献
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在密度泛函理论的框架下,采用对称性破损态方法,对EE,EO两种连接方式叠氮酸桥联双核铜模型配合物进行计算,结果表明,EE方式连接为反铁磁偶合;EO方式则为铁磁偶合,但只发生在θ=91°~107°区间,与实验值96°~104°基本一致,研究揭示了其磁偶合构效关系的本质在于SOMOb1g轨道中Nμ的Px轨道与Cu的dxy轨道间的d-p-d三中心σ反键作用,在θ=91°~110°区间具有最大的反键重叠,因而铁磁偶合最大,同时发现J值随Cu与配位叠氮酸酸N原子间距离的增大而减小,但叠氮酸偏离平面的角度对J值影响不大。 相似文献
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Results of ab initio self-consistent-field (SCF) and density functional theory (DFT) calculations of the gas-phase structure,acidity (free energy of deprotonation,G0) and aro-maticity of tetraselenosquaric acid (3,4-diselenyl-3-cy-dobutene-1,2-diselenone,H2C4Se4) are reported.The global minimum found on the potential energy surface of tetraselenosquaric acid presents a planar conformation.The ZZ iso-mer was found to have the lowest energy among the three planar conformers and the ZZ and ZE isomers are very dose in energy.The optimized geometric parameters exhibit a bond length equalization relative to reference compounds,cyclobu-tanediselenone,and cydobutenediselenol.The computed aromatic stabilization energy (ASE) by homodesmotic reaction is -77.4 (MP2(fu)/6 - 311 G //RHF/6 - 311 G) and - 54.8 kJ/mol (B3LYP/6 - 311 G //B3LYP/6 -311 G).The aromaticity of tetraselenosquaric add is indicated by the calculated diamagnetic susceptibility exaltation (A) - 19.13 (CSGT(IGAEM) - RHF/6 - 311 G// RHF/6- 相似文献
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在RHF/6-311G、RHF/6-311+G 和B3LYP/6-311+G 水平,优化得到1,2-二硫方酸(3,4.二羟基-3-环丁烯-1,2-二硫酮)三种平面构象异构体的平衡几何构型.进一步用MPZ(full)/6-311+G 、//RHF/6-311+G 方法计算三种异构体的单点能量,发现ZZ型异构体是能量最低构象,且ZZ和ZE型能量非常接近.用优化的最稳定构象ZZ型异构体,在RHF/6-311G //RHF/6-311G 、RHF/6.311+G //RHF/6-311+G 、MPZ(full)/6.311+G //RHF/6-311+G 和B3LYP/6-311+G 斤B3LYP/6-311+G 水平,计算其气相酸性(△G_298),并用同键反应方法在同样水平计算其芳香性稳定化能.用基团加和法(groupincrementapproach)在RHF/6.311+G //RHF/6-311+G 和B3LYP/6-311+G //B3LTh/6-311+G 水平计算其磁化率增量( ).计算结果指出,标题化合物的键长发生了平均化,芳香性稳定化能和磁化率增量均为负值,表明它具有芳香性,实现了标题化合物芳香 相似文献