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势能面间的交叉在光化学反应中起着重要的作用 ,是由激发态反应物到基态产物发生无辐射跃迁的机制 .在本文中 ,我们用 CASSCF和态平均 CASSCF方法分别对环丁酮光化学反应的势能剖面及 S1,T1和 S0三个势能面间交叉进行了研究 .结果发现 ,基态和三态产物的形成是通过 S1,T1和 S0三个势能面交叉于同一区域 (称为 S1/T1/S0交叉点 )这一有效途径完成的 . 60年代末 ,实验 [1－ 9]发现环丁酮和其它烷基酮 ,如丙酮、环戊酮的光化学反应机理很不一致 .主要体现在 ,i)环丁酮 (n,π态 )的α解离发生在 S1态势能面上 ,而其它烷基酮 (n,π态 … 相似文献
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用MNDO法及能量梯度法优化了F+、Ci+与乙烯、丙烯、氟乙烯亲电加成反反的中间体,得到最稳定的构型。结果表明,氯比氟容易生成环式中间体,取代的乙烯比不取代的更易生成开式中间体。用基于从头算(4-31G基组)的Morokuma方案分解以F+为进攻试剂的三个体系的相互作用能。此反应中电荷迁移是最重要的相互作用,其次是静电相互作用。分析了上述两种取代基对相互作用能的影响。 相似文献