Syntheses and Crystal Structures of Two Tin(Ⅳ) Complexes with Aminosilane Bearing Ligand

Aminosilane bearing bulky substituents on nitrogen: LH2(L=Me2Si(NDipp-)2 , Dipp=2,6-diisopropylphenyl) was reacted with BuLi in toluene. The resulting bulky chelating dianion Me2Si(NDipp-)2 was used to synthesize the unusual spirocyclic heterotriatomic complex [Me2Si(NDipp)2]2Sn (1) by its reaction with SnCl4 and the bulky heterotriatomic complex Me2Si(NDipp)2SnPh2 (2) with Ph2SnCl2.1 belongs to the monoclinic system, space group P21/n with a=13.193(2), b=20.663(3), c=20.403(3), β=99.954(2)o, V=5478.3(15)3 , C55H85.5N4Si2Sn, Mr=977.64, Z=4, Dc=1.185Mg/m3 , μ(MoKα)=0.547mm-1 , F(000)=2086, S=1.000, the final R=0.0614 and wR=0.1322 for 14446 observed reflections (I2σ(I)) and R=0.0797 and wR=0.1456 for all data. 2 belongs to the triclinic system, space group Pī with a=10.36(15), b=13.204(7), c=14.363(7), α=90.214(10), β=106.182(7), γ=109.854(8)o, V=1764.4(15)3 , C38H50N2SiSn, Mr=681.58, Z=2, Dc=1.283 Mg/m3 , μ(MoKα)=0.785 mm-1 , F(000)=712, S=1.002, the final R=0.0498 and wR=0.0955 for 7533 observed reflections (I2σ(I)) and R=0.0676 and wR=0.1018 for all data. In the structure of 1, the tin atom is located in the spirocyclic center of the two fused four-membered SnN 2 Si rings. The two complexes were characterized by 1H NMR, elemental analysis, and single-crystal X-ray structural analysis.     

在AlCl3和Nafion-H的催化作用下均三甲苯与γ-丁内酯的烷基化反应

 在无水AlCl3的催化作用下,均三甲苯与γ-丁内酯在室温下即可发生烷基化反应生成4-(2,4,6-三甲基苯基)丁酸. 实验结果表明,催化剂用量和反应时间是影响反应产物收率的重要因素,选择合适的反应条件可使γ-丁内酯几乎定量地转化为目标产物. 在固体高分子酸性树脂Nafion-H的催化作用下,4-(2,4,6-三甲基苯基)丁酸的收率随着温度的升高而升高,在200 ℃下收率达到最大值84.5%,选择性保持在90%左右. Nafion-H经过简单的溶剂洗涤和干燥处理后可重复使用,但每次重复使用后收率下降4%～5%. 对Nafion-H催化下该反应可能的机理进行了探讨.     

超耐候乳胶漆的研究

以常用工艺制备乳胶漆，严格按照国标GB／T9755～2001《合成树脂乳液外墙涂料》，测试了乳胶漆的耐水性、耐碱性、耐擦洗性和耐候性，研究了不同类型乳液、不同颜料体积分数（PVC）、不同粉体对乳胶漆的影响。结果表明，使用硅丙乳液、PVC为0．49％且颜料为金红石型钛白粉时，乳胶漆的耐候性最好。     

席位分配公理的相容性与完备性

在原有的分配公理以外提出了若干新的公理,讨论了分配公理与数学模型之间的关系,然后给出极大相容公理组.     

液相色谱-电喷雾串联质谱法测定血浆中二氢麦角胺及其8''''-羟基代谢物

二氢麦角胺(DHE)是一种半合成麦角生物碱类药物,临床上主要用于预防和治疗偏头痛及直立性低血压[1].由于经历广泛的首过代谢,该药口服后血药浓度不足1 μg/L,因此需要高灵敏度的分析方法对其血药浓度进行监测.有文献报道采用放射免疫法[2]和HPLC-荧光检测法[3]测定DHE的血浆浓度,但由于选择性和灵敏度较差,这些方法不能满足口服药动学研究的需要.本文旨在建立快速、高灵敏、高选择性的液相色谱-电喷雾串联质谱法(LC-MS-MS),同时测定DHE及活性代谢产物8'-羟基二氢麦角胺(8'-OH-DHE)的血浆浓度,以研究该药口服给药的药动学特点.     

单分散键合型含铕聚苯乙烯微球的制备与荧光传感性能

制备了一种可定性定量检测水溶液中三价铁离子的含铕聚苯乙烯微球, 分别用固体核磁碳谱(¹³C CP/MAS NMR)、 傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 X射线光电子能谱(XPS)、 扫描电子显微镜(SEM)、 透射电子显微镜(TEM)、 元素分析、 粒度分析和ζ电位分析等对其化学组成和结构形貌进行表征. 当铕配合物单体用量低于2.5%时, 可以得到稳定的单分散键合型含铕聚苯乙烯微球. 用紫外光激发时, 该含铕聚苯乙烯微球发射铕离子的特征红光. Fe³⁺能猝灭该微球的荧光, 酸根离子和其它金属离子对其干扰较少; 猝灭效率与Fe³⁺浓度在0~300 μmol/L浓度范围内均呈线性关系; 随着铕配合物单体用量的增加, 微球的荧光增强, 其在检测Fe³⁺的荧光时, 猝灭常数(K_SV)增加, 检测限(LOD)下降. 调节铕配合物单体的用量, 可获得热性能优异、 红光发射强度高且稳定性好的单分散聚苯乙烯荧光微球, 对Fe³⁺荧光检测显示出较高的选择性, 在生物检测和环境保护等领域具有较高的应用价值.     

具有不同柱状结构的苯并菲盘状液晶化合物的合成及自组装

合成了3种含有不同长度烷基链的苯并菲盘状液晶化合物; 通过1H NMR 和 MALDI-TOF MS对其结构进行了表征; 利用差示扫描量热法(DSC)、热台偏光显微镜(POM)和小角X射线散射实验(SAXS)对3种液晶化合物的自组装行为进行了研究. 结果表明, 烷基链的长度对苯并菲盘状液晶化合物自组装结构的影响显著. 柔性链为辛基的苯并菲盘状液晶化合物自组装成六方柱状液晶相; 柔性链为十二烷基的化合物自组装成倾斜柱状液晶相; 而柔性链为十六烷基的化合物则未形成液晶相.     

基于供应商视角的提前订货协调研究

本文针对一个供应商和零售商组成的供应链系统,主要研究零售商如何设计提前订货折扣来吸引顾客提前订货;而供应商如何根据市场需求的不确定性,设计零售商提前订货资金的付款时间等问题。在供应商-Stackelberg框架下,以期望利润为目标,建立了相应的决策模型。通过对模型的分析求解,给出了不同市场环境下供应商要求零售商支付提前订货资金的策略。最后,用算例验证了模型和理论分析的可行性。     

土壤和沉积物石油污染现状

针对全球石油污染的现状从原油的组成、分类与对环境的潜在影响、原油中有毒有害物质的成分、石油的工业工艺流程等方面进行了论述,并着重分析了中国土壤和沉积物原油污染,对松辽盆地、济阳坳陷、塔里木盆地、渤海油区等区域污染现状作了详细介绍,对石油勘探开发中重要污染源之一——化学助剂造成的污染也作了总括.     

Operating a geometric quantum gate by external controllable parameters

A scheme to perfectly preserve an initial qubit state in geometric quantum computation is proposed for a single-qubit geometric quantum gate in a nuclear magnetic resonance system. At first, by adjusting some magnetic field parameters, one can let the dynamic phase be proportional to the geometric phase. Then, by controlling the azimuthal angle in the initial state, we may realize a geometric quantum gate whose fidelity is equal to one under cyclic evolution. This means that the quantum information is no distortion in the process of geometric quantum computation.