VO_3/CeO_2(111)催化剂上丙烷氧化脱氢反应活性和选择性的密度泛函理论研究（英文）

低碳烯烃一直以来都是化工行业非常重要的基础原料,一般采用烷烃直接热裂解制得,但该方法耗能很大,经济价值有限.近年来,人们开始尝试利用氧化脱氢反应(ODH)方法制备低碳烯烃,并取得了巨大的研究进展,其中稀土氧化物负载钒氧化物催化剂具有良好的低碳烷烃氧化脱氢性能.本文分析了前人对于钒氧化物负载在CeO_2表面的计算研究结果,并选取了最具代表性的VO_3/CeO_2(111)作为烷烃ODH制烯烃的模型催化剂,详细研究了丙烷在该催化剂体系中发生ODH反应机理.通过使用密度泛函理论,对丙烷在VO_3/CeO_2(111)催化剂上断裂第一根和第二根碳氢键的反应过程进行了理论模拟,并对比了丙烷制丙烯中碳氢键断裂先后的活化能及VO_3/CeO_2(111)催化剂材料自身的电子性质.结果表明该催化剂的电子结构在丙烷氧化脱氢反应中扮演关键角色.在丙烷分子断裂第一根碳氢键的反应过程中,会产生两个自由电子,对其电子结构分析发现,其中的一个自由电子会局域在由VO_3/CeO_2(111)催化剂中五个相关氧原子的2p轨道所形成的新发生局域空轨道(NELS)上,这个独特的新发生局域空轨道只能接受一个电子,另一个电子则会通过丙基在CeO_2表面发生吸附将电子传递到CeO_2表面的Ce原子上;当丙烷分子进一步发生第二根碳氢键断裂反应时,同样会产生两个新的局域电子,其中一个电子局域在Ce的4f轨道上,此时CeO_2表面存在两个局域电子,相互排斥,导致该催化剂上丙烷断裂第二根碳氢键所需的活化能远高于第一根碳氢键.综上,本文对VO_3/CeO_2(111)催化剂上低碳烷烃ODH反应独特的催化活性和选择性给出了较为细致的分析和解释.     

长脂链巴比妥酸和四氨基嘧啶的分子组装体的研究

长脂链巴比妥酸和四氨基嘧啶的分子组装体的研究王志强，王力彦，张希，沈家骢（吉林大学分子光谱与分子结构开放实验室，长春，１３００２３）关键词分子识别，分子组装体，长脂链巴比妥酸，四氨基嘧啶靠氢键、静电、疏水等弱相互作用及其协同作用，在气／液、液／液及液...     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF （C5H5）2Ti（o—NHPhC6H4CO2）2

<正> Cp2Ti(o-NHPhC6H4CO2)2, Mr = 602. 54, space group C2/c, a = 33. 77(2), b = 12. 611(6), c=14. 486(9) A ,β=103. 28(4)°,V = 6004(5) (?)3,Z = 8, Dc= 1. 33gcm-1, MoKa(λ=0. 71069(?)) radiation, μ = 3. 21cm-1, F(000) = 2512e, R = 0. 066, Rw= 0. 085 for 2511 radiations. The Ti atom in the molecule is coordinated by two C5H5 groups and two monodentate carboxyl ligands in a distorted tetrahedral geometry with the bonds in the range of Ti-C = 2. 334 - 2. 41(?) ; Ti-O = 1. 914(5) and 1. 919(5)(?);and the bond angles O-Ti-O = 91. 7(2)°; (cent-C5H5)-Ti-(cent-C5H5) = 135. 9(6)°.     

(S, R)联萘酚磷酰胺包合物的合成及晶体结构

本文合成了主体分子(S, R)-1, 1'-联萘-2, 2'-二羟基磷酰(N-α-苯乙基)胺及8种包合物, 经熔点、结晶形状及元素分析确定了它们的组成; 并经过X-射线衍射分析确定了其乙醇包合物的单晶结构, 晶体属单斜晶系, 空间群P2~1,a=0.9365(1)nm, b=1.2825(7)nm, c=1.1640(3)nm, β=111.71°, Z=2,R=0.0469。其中主体分子形成层状结构, 客体分子处于相邻的层间。     

含三苯胺基团的二噻吩乙烯光致变色化合物的合成及性能研究

以5-氯-2-甲基-3-乙酰基噻吩和二苯氨基苯甲醛为原料,经Aldol反应、Michael反应及McMurry反应,将光致变色单元和三苯胺基团结合起来,合成了三种二噻吩乙烯类光致变色化合物1a～1c,并通过MS,¹H NMR和¹³C NMR对其结构进行了表征.与以往主要从两侧噻吩环引入不同功能性基团的研究不同,本文将具有荧光性的三苯胺基团通过单键桥连至环戊烯β位上,在保持光致变色反应活性的同时,也避免其它功能性基团对二噻吩乙烯骨架的影响.通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了其在溶液及聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的光致变色性能和荧光性能.在302 nm紫外光照射下,1a～1c的溶液和薄膜由无色变为黄色,并能快速达到光稳态;用450 nm蓝光照射时,能在较短时间内恢复至无色.在紫外光的激发下,1a～1c的最大荧光发射波长随着取代基R供电子效应的增强而增大;1a～1c在正己烷、甲苯和乙酸乙酯中具有较强的荧光,在乙腈中荧光较弱,而在氯仿中几乎没有荧光.在302 nm紫外光照射下,1a～1c的三苯胺基团和二噻吩环戊烯基团之间发生荧光共振能量转移,其荧光强度随着光照时间的延长逐渐降低,表明其具有作为荧光分子开关的潜力.     

静电纺丝技术制备Eu(BPA)3 phen/聚丙烯腈纤维及其性能

为了增强稀土络合物的物理化学性能和成型加工性能,以扩大稀土发光材料在防伪、荧光标识与OLED等领域中的应用,本文将实验合成的铕的络合物溶于聚丙烯腈,通过静电纺丝技术制备了一种新型的Eu(BPA)_3phen/PAN紫外荧光复合纳米纤维。采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线能量色散谱仪(EDS)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、热重差热分析仪(TG-DSC)与荧光光谱仪(FL)对发光纳米纤维的性能进行分析。实验结果表明,复合纤维的直径分布在200～400 nm,且随机取向。热重分析表明,Eu(BPA)_3phen/PAN复合纤维的初始分解温度约为310℃,热稳定性较好。此外,研究了掺杂不同浓度Eu(BPA)_3phen对纤维发光性能的影响,发现纤维的荧光发射强度随着Eu(BPA)_3phen含量的增加呈现先增后减的变化趋势,当Eu(BPA)_3phen的含量为2.5%时,荧光强度最高。这种新型的的Eu(BPA)_3phen/PAN荧光复合纤维在防伪和OLED等方面具有潜在应用价值。     

分散良好的二氧化锡纳米团簇制备以及离子液体诱导金属绝缘相变调控研究

本文利用气相纳米团簇设备实现SnO_2纳米团簇的可控制备.高分辨透射电子显微镜用来分析SnO_2纳米团簇形貌及微观结构,结果表明制备的SnO_2纳米团簇分散良好,尺寸均匀(5～7 nm).通过门电压控制的离子液体实现对SnO_2纳米团簇金属绝缘转变的调控.结合第一性原理,从氧空位诱导电子占据角度系统分析了相应的调控机制.     

交换效应对低温~4He能量的影响北大核心CSCD

低温下的~4He系统由于全同粒子交换作用呈现超流等宏观量子效应,交换效应对系统能量的影响尚不明确.本文基于路径积分蒙特卡罗方法计算了不同温度下~4He系统的平均动能以及平均势能.考虑交换效应时,~4He的平均动能增大,但是动能增大幅度不随温度的降低而升高,对关联函数等结构表征几乎不变,势能变化不明显.     

基于辅助起立机器人的人体起立动力学建模与试验研究

设计了一种符合人体起立运动的辅助起立机器人,通过牛顿欧拉方程对人体起立过程动力学进行分析与建模,推导机器人辅助起立、上肢辅助起立和肌力不足下肢辅助起立3种情况下,人体力与力矩平衡方程,依据方程在Simulink中建立仿真模型,并使用传感器系统对起立机器人辅助人体起立过程中力与力矩进行测量分析.结果表明:不论采取何种辅助起立方法,辅助起立机器人都可有效辅助起立,特别是对起立初始阶段辅助效果尤为明显.上肢辅助起立时,既可保持身体平衡与稳定,又可补偿起立时所需力与力矩,在接近完全站立时这种效果尤为明显,仿真模型可预测站立过程的关节力与力矩.肌力不足下肢参与辅助起立时,所提供辅助力有限但也起到一定作用.      

对化学CAI应用的调查

我们采用教育文献法、调查法和数学模型统计分析方法 ,重点对以计算机 /网络为代表的现代信息技术介入学校化学教育 /教学系统的定位、特征、功能、变化规律及发展趋势进行了多维的研究。 2年来 ,我们在实践调查、软件开发和探索化学CAI发展的方向 3方面做了一些调研工作。我们主要进行了 3个调查 :“计算机在中学化学教学中的应用”问卷调查、因特网上化学教学软件统计调查和南昌地区化学教学软件市场调查。对调查得来的资料进行了整理、统计和分析与比较。1计算机在中学化学教学中应用的现状调查为了掌握目前南昌市中等学校使用多媒体进…