β-氨基酮不对称还原反应的理论研究

本文用AM1半经验分子轨道方法,首次从热力学和动力学角度研究了(R)-4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2口恶唑硼烷催化还原系列β-氨基酮的反应,获得了CBS 反应机理各步的反应热及第二、第四步骤的反应活化能,结果表明第二步(催化配合物的形成)和第四步(产物的形成和催化剂的释放)为吸热反应,且第四步反应吸热较多,且活化能远高于第二步,同时发现CBS反应机理中第二步为控制反应产物构型取向的决定步骤,根据第二步反应中生成R和S型催化配合物的活化能之差可推测β-氨基酮分子中羰基对位推电子基的存在有利于获得高光学活性的氨基醇产物。     

Synthesis of Chiral Aminophenols Based on Proline and Their Application in Enantioselective Addition of Diethylzinc to Aldehydes

Three 2-{（3R, 7aS )-1, 1-disubstituted-tetrahydro-lH-pyrrolo [ 1,2- c ] [ 1,3 ] oxazol-3-yl} phenols have been synthesized from salicylaldehyde and amino alcohols derived from L-proline, and used as ligands in enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes, the ee values of obtained secondary alcohols were found in the range of 0-90%.     

一组新的光学活性脂肪族β—氨基醇的合成

手性恶唑硼烷催化的前手性酮对映选择性硼烷还原已成为我学活性二级醇的最重要方法之一。此类催化剂可由相应的手性氨基醇得到。为研究这类催化剂结构与性能的关系，我们设计合成了一组新的光学活性脂肪族β－氨基醇。这些氨基醇的结构特点是分子中有一个叔丁基通过若干个亚甲基构成的不同长度“臂”连在手性碳上，本文报道这些氨基醇的合成。     

Chiral Ferrocenyl Amino Alcohols：Preparation and Application as Catalysts in the Enantioselective Reduction of Ketones Using NaBH4／I2

Five novel chiral ferrocenyl amino alcohols were prepared from natural amino acids and used as catalysts in the asymmetric reduction of prochiral ketones with NaBH4/I2 combination.The incorporation of the ferrocenyl moiety into the molecule of the chiral amino alcohols greatly improved their enantioselectivity in the catalysis.The optically active secondary alcohols were obt5ained in moderate to good enantiomeric excesses and high chemical yields.     

Co(Ⅲ)(Salen)催化的外消旋环氧化合物不对称开环

用较易得到的(R,R)-1,2-二苯基乙二胺(DPEDA)与-2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲醛缩合,得到手性Salen,再与Co络合,氧化后得到Salen型手性催化剂(R,R)-2。(R,R)-2可催化外消旋环氧化物的动力学水解拆分,所得手性二醇和手性环氧化合物对映体过量最高分别可达99%和92%。     

光学活性三氟甲基脂肪醇的合成

以手性氧氮硼五环为催化剂对潜手性三氟甲基酮进行了硼烷不对称还原,ｅ,ｅ,值３８％－４５％。     

两种手性β-氨基醇的合成

以（Ｓ）－脯氨酸为原料,经３步反应合成（Ｓ）－２－（二苯基羟甲基）－四氢吡咯;以羟脯氨酸为原料,经４步反应合成（２Ｓ,４Ｓ）－２－（二苯基羟甲基）－４－苯氧基－四氢吡咯。     

二茂铁氨基化合物的合成

二茂铁与邻甲氧基苯甲酰氯反应生成邻甲氧基苯甲酰基二茂铁,再与一系列芳胺反应合成亚胺,最终还原为二茂铁氨基化合物,其结构均经元素分析、^1H NMR确证。     

离子液体中的不对称合成研究进展

离子液体作为溶剂已广泛应用于许多有机化学反应.总结了离子液体中的不对称有机反应,如氢化反应、酰基化反应、环氧化反应、酶催化反应等.     

手性香料的合成研究进展

香料是一类具有重要意义的化合物.许多香料是手性化合物.本文综述了近年来手性香料研究的进展,特别是合成方法的研究进展.