2,5-二取代(口恶)唑的研究(Ⅱ)——HMO计算及光谱的取代基效应

本文对2-苯基上邻、间、对取代的三个系列2-苯基-5-联苯基噁唑的衍生物进行了HMO计算,并结合所得到的分子轨道能量和分子图,对取代基效应与光谱性质以及MO有关指数的影响做了量子化学说明;同时,考虑到基团的邻位效应对2-苯基邻位取代系列中的HMO参数进行了适当调整,所得计算结果与实验数据有较好的相关性。     

2,5-二取代噁唑的研究(Ⅲ)——2-联苯基-5-苯基噁唑和其5-对位取代苯基衍生物的合成

合成了2-联苯基-5-苯基噁唑和13种5-对位取代苯基衍生物,测定了它们的熔点,红外紫外吸收光谱,萤光发射光谱,萤光量子产率(φ_i)和激光转换效率(η_i)。     

2,6-二取代苯并二噁唑的研究(Ⅰ)

合成了八种2,6-二取代苯并[1,2d;4,5d′]二噁唑和八种2,6-二取代苯并[1,2d;5,4d′]二噁唑,测定了化合物的熔点、紫外光谱、荧光发射光谱及激光性能。     

有机化合物结构与性能间的关系对联多苯和间联多苯

关于对位联多苯的电子光谱^[1,2]Lewis^[3]认为是属于“两类典型线摆动体”以外的一个“中间类型”,而Ferguson^[4]认为是“第一类共轭体系”的一个例外,电子光谱不能用λ²∝n或λ∝n这两个典型公式来表示.     

烯氨酮晶体结构研究

研究了氨基分别为1'-四氢吡咯,1'-六氢吡啶和4'-吗啉的1-苯基-3-氨基-2-丁烯-1-酮的晶体结构. 它们的构型.构象均为trans, S-cis.由于共轭体系的扩展,这些烯氨酮的氮原子都比相应的烯胺有程度更大的电子离域,其中又以扭式构象的四氢吡咯基的离域程度最高.四氢吡咯形成N-不饱和化合物的特殊活性与此有关.     

1,3-二甲基-5-芳基尿嘧啶的光化学合成

研究了1,3-二甲基-5-碘尿嘧啶与苯和取代苯的偶合反应, 用红外光谱, 核磁共振和质谱测定13个偶合物的结构, 并探讨了反应中取代基的电子效应和空间效应以及5-芳基尿嘧啶的质谱裂介规律, 发现反应可由三重态光敏剂加速.     

二苯基汞中共轭键的EHMO计算

多年来,人们对芳基汞化合物的性质进行了大量的研究^[1]。许多实验表明,在芳基汞化合物中,存在包括汞原子在内的共轭体系。二十多年前,本文作者曾根据实验现象指出,二苯基汞Hg(C₆H₅)₂中存在Π₁₃¹²,并用HMO法进行了计算^[2]。但由于HMO法是经验方法,需人为地选择参数,有相当大的任意性,不能确证这一结论。要更好地说明芳基汞的共轭性质,必须采用计及全价电子轨道的半径验计算法或更精确的从头计算法,但这方面的报导尚少。本文采用EHMO法对二苯基汞进行了计算,以研究其共轭键的形成。     

反-1,2-双[2′-(5′-苯基噁二唑-1′,3′,4′-基)]乙烯及其5′-取代苯基衍生物的合成及光性能研究

合成了反式-1,2-双[2′-(5′-苯基(口恶)二唑-1′,3′,4′-基)]乙烯及其二十种5′-取代苯基的衍生物,测定了它们的熔点、红外光谱、紫外光谱、荧光谱光及激光转换效率,并用相对法测定了它们的荧光量子产率。     

5,5＇-二(对甲苯基)-2,2＇-联1,3,4-(口恶)二唑的晶体结构

5,5′-二(取代苯基)-2,2′-联1,3,4-噁二唑(PDDP 系列)化合物,可以用作闪烁剂、荧光增白剂、激光染料、电子摄影光敏材料和高稳定性耐热高分子材料中间体等.研究它们的结构将有助于了解其结构与性能间的关系,从而使之得到更好的应用.我们用 X 射线单晶衍射法测定了5,5′-二(对甲苯基)-2,2′-联1,3,4-噁二唑(1)的晶体结构.     

C_6H_6-NO_2~ 体系的量子化学研究(Ⅲ)——中间体、过渡态和反应途径的分析

本文分析了用SCF-CNDO/2方法所得有关C_6H_6-NO_2~ 体系的中间体与过渡态构型;探讨了苯硝化反应的途径,并解释了有关此反应的某些实验现象。