胺(或氨) - CHCl3系CT复合物密度泛函法研究

报道对氨(NH3母体)、甲胺(CH3NH2)、二甲胺[(CH3)2NH]、三甲胺[(CH3)3N]与三氯甲烷(CHCl3)形成的系列复合物的理论研究结果。把复合物看作一个超分子,在B3LYP/6-311G(d,p)的水平上进行密度泛函法计算,并运用完全均衡校正法进行基组超位误差校正(BSSE)。探讨该系列复合物的电子结构与相关性质,如稳定性、电荷转移及主要几何参数的变化规律等,结果表明,形成复合物的稳定性次序为NH3－CHCl3(Ⅰ)>CH3NH2-CHCl3(Ⅱ)>(CH3)2NH-CHCl3(Ⅲ)>(CH3)3N-CHCl3(Ⅳ)。形成复合物的过程包含着电荷转移。该系列复合物的稳定性与电荷转移量、前线轨道能量差△εL-H及广义H键距离良好的线性关系,与结合点的电荷布居也有密切的关系,复合物的稳定性是分子间共价作用和静电作用两方面因素综合的结果。计算结果能较好地解释有关的实验现象和规律。     

折叠型双银配合物电子结构与相关性质

在密度泛函B3LYP/LanL2DZ的水平上,对具有π-π弱相互作用调控的折叠型银配合物Ag₂(MPTQ)₂²⁺进行计算研究。探讨该配合物的电子结构、成键特征、π-π弱相互作用机理、电荷布居及其相关性质。计算结果表明,Ag…Ag之间存在弱的直接相互作用,HOMO主要布居在配体中芳香环的σ-p轨道、S的σ-p轨道及与S相连的C12的S轨道上,LUMO主要布居在配体中芳香环的π^*-p轨道上,基态电子光谱主要是配体中的n→π^*跃迁产生的电荷转移光谱。论文还讨论了分子间π-π弱相互作用的本质及活性部位等。计算结果能较好地解释实验现象与规律。     

芳香氮化物-CHCl3系列复合物密度泛函法研究

报道对芳香氮化物吡咯(C4H5N)、苯胺(C6H5NH2)、对位氯代吡啶(C5H4NCl)、吡啶(C5H5N)及吡咯负离子(C4H4N-)与三氯甲烷(CHCl3)形成的系列弱作用复合物的理论计算结果.把复合物看作是一个超分子,在密度泛函B3LYP/6-311G(d,p)的水平上进行计算,探讨该系列复合物的稳定性规律、电荷转移及主要几何参数变化等规律.计算结果表明:此类芳香氮化物与三氯甲烷(CHCl3)可形成一系列弱化学作用复合物,特别是带负电荷的芳香氮化物可与CHCl3形成较稳定的复合物.形成复合物的过程包含着电荷转移,该系列复合物的稳定性与广义H键距离的变化规律相一致,与电荷转移量的变化规律大体一致.     

CuCl*分子的兰区谱带与振动温度

本文从几种钢盐在不同含氯氧化剂情况下进行固相燃烧时产生的CuCl^*分子的兰区谱带出发,测定了振动温度,对振动温度与谱带分布的关系进行了探讨,讨论了氧化剂对兰焰品质的影响。     

钒(Ⅴ)巯基苯酚双齿配合物从头算研究

运用Ｇ９４Ｗ量子化学程序包,采用ＬＡＮＬ２ＤＺ基组,对钒与Ｈ２ｍｐ（ｏ－巯基苯酚）形成的双齿配合物结构单元Ｖ（ｍｐ）３ｎ－（ｍｐ＝ＯＣ６Ｈ４Ｓ２－,ｎ＝１,２）进行从头算研究．探讨这些配合物结构单元的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律以及一些前沿分子轨道的组成特征等,为过渡金属双齿配合物的合成、分子组装分析及其在酶和蛋白质中的活性部位研究提供理论参考．     

钒邻苯二酚双齿配合物从头算研究

运用Gaussian 94W量子化学程序包,采用LanL2DZ基组,对钒邻苯二酚双齿配合物结构单元V(cat)₃^n-(n=1,2)进行从头算研究。探讨这些配合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律以及处于前沿的一些分子轨道的组成特征,为过渡金属双齿配合物的合成、分子组装及其在酶和蛋白质中的活性部位研究提供理论参考。     

簇合物[Co6S8（PEt3）6]^n的电子结构及组装机理研究

动用Ｇ９４Ｗ量子化学程序包,采用ＬａｎＬ２ＫＺ基组,对簇合物「Ｃo６Ｓ８（ＰＥt３）６」＾n（n＝－１,０,＋１,＋２）的电子结构及组装机理进行从头计算研究,探讨这些簇合物的稳定性、Ｓ和Ｐ原子在成簇中的作用以及从三钴簇状碎片「Ｃo３（u２－Ｓ）３（u３－Ｓ）（ＰＨ３）３」＾n（n＝＋１,０）出发而提出的成簇机理等。计算结果表明 ,簇合物模型」Ｃo６Ｓ８（ＰＨ３）６「＾n的负离子构型「Ｃo６Ｓ８（ＰＨ３）６」＾     

三脚架型稀土配合物的1H NMR研究

报道了稀土离子与三脚架配体N,N-二（2-苯并咪唑亚甲基）-N-（2-吡啶亚甲基）胺（L）和安替吡啉（L′）形成的二元稀土及三元稀土固体配合物的制备. 配合物在不同溶液中的¹H NMR,并结合配合物晶体结构、IR及电荷布居计算,探讨了配体在溶液中的配位形式.在CH\-3CN中,配体L以四齿配位,L′用羰基氧 配位,稀土离子在二元与三元配合物中的配位数分别为10和7.在三元配合物中,由于三个L′的空间位阻作用,将阴离子与溶剂分子排斥出稀土离子的配位层.在DMSO中,由于强极性的溶剂分子参与Ln³⁺的配位竞争,配合物发生了解离.     

系列异构配合物Ru(azpy)2Cl)2的结构与抗癌活性

用量子化学密度泛函(DFT)方法, 在B3LYP/LanL2DZ的水平上, 研究了一系列异构配合物α-, β-, γ-, δ-, ε-[Ru(azpy)2Cl2](azpy = 2-phenylazopyridine)(1～5)的电子结构与几何构型, 并着重研究了已报道具有优良抗癌活性的1～3的构效关系(SAR). 计算结果表明, 配合物3的两个共轭配体(azpy)的主体部分几乎处于同一平面上, 有利于插入到DNA碱基对之间. 而配合物1和2的两个共轭配体(azpy)的主体部分几乎相互垂直, 对配合物的DNA插入键合空间位阻较大. 计算结果还进一步显示了该系列异构体配合物的电子结构特征及相关性质. 作为配合物在亲电反应中起主要作用的最低未占据分子轨道(LUMO)的能量顺序为εL(2)＞εL(1)＞εL(3); 与反应活性密切相关的LUMO与最高占据分子轨道(HOMO)之间的能量差(ΔεL-H)顺序为ΔεL-H(3)＜ΔεL-H(1)＜ΔεL-H(2); 反映配合物疏水性的偶极矩顺序为µ(2)＞µ(1)＞µ(3); 此外, 与亲电反应有关的配合物共轭配体azpy上正电荷(QL)顺序为QL(3)＞QL(1)＞QL(2). 同时, 对迄今尚未见抗癌活性报道的同系列其它两个异构配合物(4和5)进行了活性预测.     

3D-QSAR Study of 7,8-Dialkyl-1,3-diaminopyrrolo-[3,2-f] Quinazolines with Anticancer Activity as DHFR Inhibitors

在对一系列抗癌性7,8-二烃基-1,3-二氨基吡咯-[3,2-f]喹唑啉类二氢叶酸还原酶抑制剂的二维定量构效关系(2D-QSAR)研究基础上,应用比较分子场分析法对该类配合物进行了三维定量构效关系(3D-QSAR)研究. 建立了具有良好的统计学性能及预报能力的3D-QSAR模型,非交叉验证相关系数为0.993,交叉验证相关系数为0.619,估算的标准误差0.208, 统计方差比193.4. 该模型表明立体场因素的影响比静电场因素大很多,此结果与我们已经报道的2D-QSAR模型结果相一致. 然而,3D-QS