计算饱和醇异构体标准生成焓的新方法

基于极性叠加原理,在成功设计烷烃异构体和多氯代烷烃生成焓计算新方法的基础上,设计了一种计算多元醇异构体生成焓的新方法,并合理地假定任一异构体的原子化焓等于三种键(C-C、C-H和C-O-H键)的键能、极性叠加能项以及氢键能项的加和.用这一模型拟合24种原子化焓数据,得到了标准生成焓的估算公式.为了检验预测的精确性,又设计了一种预测方法,使用在排除被预测的化合物条件下回归得到的参数,预测该化合物的生成焓.按这种方法,预测了24种异构体的生成焓.通过该5参数预测的相对于实验值的各种误差(平均绝对误差、均方根误差和最大绝对误差)不仅比7参数的基团法预测的对应误差小得多,而且比相应实验数据的误差还要小.与键加和法比较,该方法的模型包含了极性叠加能和氢键能量,该两项代表了主要的非键相互作用能,表征了不同异构体的结构差异,并大大减少了参数.     

M(bpy)_3~(2 )(M=Fe,Ru,Os)电子结构与相关性质

报导了对配合物M(bpy)2 M=Fe,Ru,Os)的量子化学密度泛函(DFT)法研究的结果.在B3LYP/LanL2DZ方法与基组的水平上进行计算 ,探讨M(bpy)32 的电子结构特征及相关性质 ,特别是中心原子对配合物的配位键长、光谱性质、电荷布居及化学稳定性等的影响规律 ,为该类配合物的合成 ,为分析光、电、催化作用机理提供理论参考.     

取代烷烃极性交替规律的进一步探讨

运用 Ｇ９４Ｗ量子化学程序包,在 ＨＦ／６－３１＋ Ｇ基组和全几何优化的水平上,对一系列烷烃及其取代烷烃分子进行从头计算．通过比较母体烷烃及取代烷烃中原子的电荷,进一步证实并具体阐述取代烷烃有如共轭体系那样也存在极性交替规律．并着重提出了诱导极性有向叠加的观点,探讨其在定性分析键型相同的同分异构体稳定性等方面的应用．     

草酰胺桥联双核铜配合物结构单元的从头算

运用Gaussian 94W量子化学程序包 ,采用LanL2DZ基组 ,对草酰胺桥联双核铜配 (聚 )合物结构单元Cu2 (oxen) (OH) 2 [H2 oxen =N ,N' 二 ( 2 胺乙基 )草酰胺 ](包括顺、反构型及其单、三重态电子组态 )进行从头算研究 ,探讨该配合物结构单元的稳定性 ,并从电荷布居及分子轨道组成等电子结构特征分析这种配合物反式三重态比较稳定的原因 .计算结果与实验规律相符合 .     

鬼臼毒素衍生物的量子化学研究

对若干个鬼臼毒素衍生物进行了量子化学计算,根据其电子结构及有关分析结果,结合它们对体外L1210白血病细胞生长的抑制活性(IC50),讨论了它们的活性部位及构效关系,发现具有较高活性的化合物分子中有三个重要部位：C4位为有效的修饰位点;B环及E环是重要的活性部位,其中B环是接受电子的主要活性部位,其正电性越高,活性越强;E环及其4'位酚羟基氧的负电性越高,活性越强。     

芳香氮化物-CHCl3系列复合物密度泛函法研究

报道对芳香氮化物吡咯（Ｃ４Ｈ５Ｎ）、苯（Ｃ６Ｈ５ＮＨ２）、对位氯代吡啶（Ｃ５Ｈ４ＮＣｌ）、吡啶（Ｃ５Ｈ５Ｎ）及吡咯负离子（Ｃ４Ｈ４Ｎ＾－）与三氯甲烷（ＣＨＣｌ３）形成的系列弱作用复合物的理论计算结果。把复合物看作是一个超分子在密度泛函Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１Ｇ（ｄ,ｐ）的水平上进行计算,探讨该系列复合物的稳定性规律、电荷转移及主要几何参数变化等规律,计算结果表明：此类芳香氮化物与三氯甲（ＣＨ３ｌ３）     

Pd(Hmp)2(PBn3)2的合成、晶体结构及其二聚机理

膦巯混合配位钯化合物Pd（Hmp）_2（（PBu_3~n）_2）（1）含有四方平面构型的二价钯，PdS和Pd-P的键长分别为2．338（1）和2．336（1），在过量的邻巯基苯酚存在下生成．如果是膦过量，则生成以核配合物Pd_2（Hmp）（PBu_3~n）_2Cl_2[1]．文中讨论了（1）和（2）的生成机理和Pd（Hmp）_2（PM_（e3））_2的量化计算结果．     

Fe、Co、Ni双齿巯基配合物从头算研究

运用Gaussian94量子化学程序包，采用LanL2DZ基组，对Fe（Ⅲ）、Co（Ⅲ）、Ni（Ⅱ）与Hmpo（2-巯基氧化吡啶）的双齿配合物Fe（mpo）3、Co（mpo）3、Ni（mpo）2进行从头算研究。讨论这些配合物的稳定性、分子轨道能量、原子电荷分布以及最高占据轨道的特征等，为过渡金属双齿配合物的合成、结构分析及其在酶与蛋白质中的活性部位研究提供一些理论参考．