稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质Ⅱ:臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位的量热滴定

本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Ce)在无水乙腈溶液中,298.15K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1:1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物 的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.     

奥地利——奥尔·维尔斯巴赫-化学会议概况

这篇报导是陈雪燕、谭民裕两同志刚从民主德国来比锡寄来的。他们是留德研究生,因为这个会议我国没有代表参加,而作者又非常关心祖国的大跃进,能及时寄来供国内读者参考,这是十分令人感激的。     

硝酸铈(III)与二苯并-18-冠-6配合物的合成、表征和结构

本文报导了硝酸铈(III)与二苯并-18-冠-6配合物单晶的制备, 研究了其物理化学性质, 并用用X射线单晶衍射法测定该配合物的晶体和分子结构.     

2，6-（2-苯并咪唑基）吡啶与稀土苦味酸盐配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

合成了稀土苦味酸盐（pic）与配体2,6-二（2-苯并咪唑基）吡啶（L）的配合物，通过元素分析、红外光谱及电子光谱对配体及配合物进行了表征，并用X射线单晶衍射测定了配合物[CeL2（pic）2]（pic）·（CH3OH）3的晶体结构．配合物属于三斜晶系，空间群为P1^-，晶胞参数a=1．3795（3）nm，b=2．1292（5）nm，c=2．5651（6）nm，α=105．847（3）°，β=100．150（3）°，γ=107．893（3）°，Z=2，R=0．0519，wR=0．1255．晶体中一个不对称单元内有两个结晶学上独立的分子，这两个分子的构型基本相同，中心Ce^3＋均与两个三齿配位的配体及两个双齿配位的苦味酸根配位，配位数为10．中心Ce^3＋的配位多面体为变形双帽四方反棱柱，两个分子之间以π-π堆积连接，生成一个非中心对称的二聚体．整个晶体则是由这些二聚体以分子间氢键作用连接成三维网状超分子结构．室温下，在紫外光激发下Eu（Ⅲ）配合物固体和溶液均表现出中心离子的特征荧光发射．     

邻菲罗啉单氮氧化物与钪(Ⅲ)钇(Ⅲ)配合物的合成与性质

邻菲罗啉单氮氧化物(PhenNO),分子内存在较大的共轭π键,对过渡金属离子具有良好的配位性能,其中某些配合物具有荧光。迄今为止,Sc、Y与该配体的配合物尚未见文献报道。本文在非水介质中合成出Sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)盐与PhenNO的五个新配合物,研究了它们的组成及其有关性质。由于Sc(Ⅲ)和Y(Ⅲ)的离子半径不同,它们的配位行为及其配合物的性质应有差异,试验结果证实了预测的结果。     

[ZnN(CH_2CH_2NH_2)_2(CH_2CH_2N=CHC_6H_4O)]·Pic的合成与晶体结构

在不加任何碱的条件下,三[2-(亚水杨基胺)乙基]胺与苦味酸锌[Zn(Pic)26H2O]在乙醇中反应,得到了较为少见的多胺单缩合西夫碱配体的配合物[ZnN(CH2CH2NH2)2(CH2CH2N=CH-C6H4O)]Pic。化学式为C19H23N7O8Zn,Mr=542.81,晶体属三斜晶系,空间群为P,晶胞参数为a=0.7494(3),b=1.1917(5),c=1.3142(6)nm,a=78.111(7),b=79.093(7),g=78.577(7),V=1.1121(8)nm3,Dc=1.621g/cm3,m(MoKa)=1.167mm-1,Z=2,F(000)=560,在1.602s(I)的可观测点为2433个,最终偏离因子R=0.0555,wR=0.1139。配合物中Zn(II)与配体的4个N原子和1个O原子配位形成变形的三角双锥结构,桥头N和O为锥顶,4个配位N中桥头N与金属离子的配位作用最弱。晶体通过p-p堆积和分子内、分子间的氢键作用形成二维层状超分子结构。     

酰胺型三足体铜配合物[CuL][CuCl2(NO3)2]的合成及晶体结构

The title complex， [CuL][CuCl₂(NO₃)₂] [L=N，N，N′，N′，N″，N″-Hexaisopropyl-2， 2′， 2″-Nitrilotris(2，1-ethoxy)triacetamide]， has been synthesized by using an amide-type tripodal ligand with Cu(NO₃)₂ and then characterized by X-ray single crystal structure analysis. It belongs to monoclinic，space group P2₁/c with a=1.522 7(2) nm，b=1.277 8(2) nm， c=2.184 5(4) nm， β=93.680(10)°， V=4.241 6(12) nm³， Z=4， D_c=1.401 Mg·m^-3， μ=1.189 mm^-1， F(000)=1 880， and final R₁=0.050 9， wR₂=0.125 3. The results show a Cu(Ⅱ) ion was encapsulated by the three chains of the cup-like heptadentate ligand and four-coordinated by the central nitrogen atom and three oxygen atoms from the ligand. CCDC: 648900.     

氰根桥联三核异金属配合物的合成、晶体结构及磁性研究

采用[(Tp)Fe(CN)₃]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与Mn(Ac)₂·4H₂O反应，合成了氰根桥联的异金属三核配合物[Mn(phen)₂][(Tp)Fe(CN)₃]₂·5H₂O (1)(phen=1，10-phenanthroline)，并对其结构和磁性进行了研究。晶体结构分析结果表明该化合物晶体属于三斜晶系，P1空间群。在该配合物中，Mn(Ⅱ)与2个phen分子及2个[(Tp)Fe(CN)₃]^-配位，形成一种弯曲的三核结构。磁性测量结果表明，Mn(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)之间通过氰根桥联产生弱的反铁磁相互作用。     

希土冠醚类配合物的研究--Ⅹ.轻希土硝酸盐与二苯并-24-冠-8固态配合物的合成及性质

在乙腈介质中制得了2:1型固态配合物[Ln(NO_3)_3]_2·DB24C8.2H_2O(Ln=La、Pr)和3:2型固态配合物[Ln(NO_3)_3]_3(DB24C8)_2·3H_2O(Ln=Nd,Sm,Eu)。研究了冠醚及其配合物的红外光谱、紫外光谱、热稳定性及X—射线粉末衍射等性质,观察了它们在常见有机溶剂中的溶解情况,在乙腈中的电导测定结果表明这些配合物均为非电解质。     

Crystal Structure and Antitumor Activity of Tri[2-[N-（4′-methyl-benzylsulfonyl）amino]ethyl]-amine

The crystal structure of the title compound (C27H38N4O7S3, Mr = 626.79) has been determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal is of triclinic, space group Pīwith a = 9.411(1), b = 11.645(2), c = 14.672(2) (A。), α = 91.80(1), β = 95.36(1), γ =104.56(1)o, V = 1547.0 (A。)3, Z = 2, Dc = 1.346 g/cm3, λ = 0.71073 (A。), μ(MoKα) = 0.289 mm－1 and F(000) = 664. The structure was refined to R = 0.0406 and wR = 0.1177 for 4103 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray diffraction analysis reveals that the title compound is a practically distorted tetrahedron and each molecule contains one lattice H2O by hydrogen bond. The antitumor activity of the title compound against HL-60 human leukemia cells has also been studied by MTT method.