杂多酸催化分解氟里昂-12

Chlorine atoms from chlorofluorocarbons (CFCs) deplete stratospheric ozone and CFCs are green-house gases too. Owing to these environmental problems, many kinds of CFCs have been banned since the Montreal Protocol and two kinds of cleaning techniques have been developed. One is the synthesis of CFCs alternatives[1,2] and the other is the decomposition of banned CFCs in existing equipments[3,4].     

固体酸催化剂上的甲苯硝化反应

研究了ＨＭ，ＨＺＳＭ－５和其它几种固体酸催化剂上的甲苯硝化反应，发现高硅铝比ＨＺＳＭ－５沸石的活性及对位选择性最高，甲苯转化率达６５％，ｐ／ｏ比达０．７８．通过考察沸石晶粒大小、酸性强弱、脱铝程度和阳离子交换等因素对反应活性和选择性的影响，发现该反应主要在沸百孔内进行，对位选择性与沸石的孔径存在一定对应关系．沸石催化剂除能促进ＨＮＯ３解离成ＮＯ外，对甲苯也有活化和富集作用，因而反应活性与催化剂的酸性有关，适当增加沸石的亲油性也有利于提高硝化反应活性．     

改性Y沸石上的氢转移反应

本文试图用环已烯和邻二甲苯两典型反应考察改性Y沸石的氢转移反应性能。发现在改性Y沸石上环已烯的氢转移, 异构化和聚合反应时发生。在反应开始时SY沸石的氢转移反应和异构化反应活性与铝含量之间的关系与沸石强酸量和铝含量的关系一致, 呈火山形曲线, 极大值在Al/(Al+Si)为0.15左右, 结焦以后反应总转化迅速下降, 且氢转移活性和异构化活性随铝含量减少而单调下降。USY沸石的氢转移活性大幅度降低。在改性Y沸石上邻二甲苯异构化和歧化反应同时进行, SY沸石的歧化反应变化规律与环乙烯氢转移反应相似。当沸石样品中有大量非质子酸位存在时, 两个反应的数据会出现予盾。     

Solid-state crystallization process and mechanism of B-Al-ZSM-5 zeolite

Ｉｎｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｗｉｔｈｔｈｅａｌｕｍｉｎｕｍａｎａｌｏｇｕｅｓ,ｂｏｒｏｎｃｏｎｔａｉｎｉｎｇＭＦＩｔｙｐｅｚｅｏｌｉｔｅｈａｓｂｅｅｎｅｘｐｅｃｔｅｄｔｏｈａｖｅｍｉｌｄｅｒａｃｉｄｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｓｐｅｃｉｆｉｃｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ.Ｕｐｔｏｎｏｗ,ｍｕｃｈｗｏｒｋｈａｓｂｅｅｎｄｏｎｅｉｎｔｈｉｓａｓｐｅｃｔ[1—5],ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｓｙｎｔｈｅｓｉｓ,ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｃａｔａｌｙｓｉｓ,ｅｔｃ.Ｔｈｅｒｅａｒ…     

α-Fe2O3在Y沸石上的分散

用草酸高铁铵浸渍NaY沸石, 并在高温下焙烧, 得到α-Fe_2O_3/NaY沸石体系。经XRD相定量外推法测定, α-Fe_2O_3在NaY沸石上的最大分散量为0.060 gα-Fe_2O_3/gNaY, 仅占α-Fe_2O_3在沸石表面密置单层量的5.5%。首次尝试用正电子寿命谱方法测定α-Fe_2O_3在沸石表面的最大分散量, 所得结果与XRD方法完全吻合。由程序升温还原方法发现沸石上α-Fe_2O_3的还原分两步进行, α-Fe_2O_3先还原成Fe_3O_4, 然后再还原成金属。α-Fe_2O_3分散相与沸石之间的强相互作用, 使这两个还原反应受到阻抑。     

Ga2O3催化剂上CO2气氛中丙烷脱氢反应的研究

考察了Ga2O3对于丙烷脱氢和CO2气氛脱氢反应的催化性能. 结果表明, Ga2O3具有较高的催化活性, 其性能优于传统的Cr2O3脱氢催化剂. 催化反应可能经过了一个丙烷异裂的过程, 其中CO2是通过逆水煤气反应和Boudouard反应来促进催化剂性能的, 在高于823 K时该促进作用更为明显. 催化剂的催化活性和其表面酸密度密切相关, 在Ga2O3结构中, 四配位Ga3+是其酸位的来源, 并通过质子与氧化物的共同作用促进反应进行. 催化剂的失活是由于表面的积碳和活性氧的消耗共同造成的. 同时还对Ga2O3作为丙烷脱氢反应的催化剂的催化反应机理进行了初步探讨.     

氧化铬层柱磷酸锆的制备及催化性能

详细研究了有机胺品种、层板预撑态、水解度以及Ｃｒ加入量等制备因对氧化铬层柱磷酸铬结构和性能的影响，用乙胺胶体化法制备的氧化铬层柱磷酸锆比表面积可高达４８２ｍ＾２／ｇ，而孔径集中在２．６ｎｍ附近，层板胶体化时表面磷酸根的知度水有利于提高支柱产品的比表面和形成规整的平板型层间孔，用ＴＧ，ＩＲ，ＸＲＤ和Ｎ２吸附等温线方法研究了氧化铬柱了的形成过程和热稳定性，异丙醇脱水和异丙苯裂解反应结果表明，氧化铬层柱     

Y沸石中的正电子湮没

本文测量了NaY、HY和NH_4Y在不同抽空温度下的正电子寿命谱, 得到了四个寿命组份, 并对它们的归属进行了讨论。其中两个长寿命组份τ_s和τ_4归结为沸石内表面和笼内o-Ps的湮没。o-Ps容易被沸石内的质子酸氧化, 而使其湮没寿命τ_3和τ_4缩短。利用正电子寿命谱可以监测NH_4Y沸石的脱氨过程。质子酸的存在对o-Ps的形成并无影响, 但随着质子酸浓度增加, o-Ps在沸石内表面湮没的几率大于笼内, 故I_3大于I_4。o-Ps的在沸石内表面和笼内的湮没速率与质子酸浓度成线性关系, 以一级反应动力学处理得到的o-Ps在沸石内表面和笼内的氧化反应表观速率常数分别为9.67×10~7(mmol/g)_~(-1)s~(-1)和2.36×10~7(mmol/g)~(-1)s~(-1)。     

焙烧温度对MnOx-CeO2-WO3-ZrO2催化剂上NH3选择性还原NO的影响

采用共沉淀法制备了MnO_x-CeO₂-WO₃-ZrO₂催化剂,考察了催化剂焙烧温度对O₂和H₂O存在下NH₃选择性催化还原（NH₃-SCR） NO的影响,并利用低温N₂吸附、X射线衍射（XRD）、透射电镜（TEM）、X射线光电子能谱（XPS）、NH₃程序升温脱附（NH₃-TPD）和CO脉冲反应对催化剂进行了表征. 结果表明在NH₃-SCR反应中,催化剂的低温活性随焙烧温度的提高而降低,这是由于催化剂表面化学吸附氧和酸性位减少引起的;催化剂的高温活性随焙烧温度的提高先增加后减小,这与催化剂表面最易释放氧数量的变化趋势相反. 700 ℃焙烧的催化剂具有良好的低温活性和最宽的反应温度窗口,在空速为90000 h^-1的条件下,该催化剂的起燃温度（50% NO转化率）为189 ℃,且反应温度在218-431 ℃范围内,NO转化率可达到80%-100%.     

功能化碳纳米管作为固体碱用于Knoevenagel缩合

采用液相沉积方法分别制备了聚乙烯亚胺功能化和聚4-乙烯基吡啶功能化的碳纳米管催化剂,利用N₂吸附/脱附、透射电子显微镜（TEM）、热重分析（TG）以及酸碱滴定等方法对所得催化剂的结构和碱性进行了表征,测试了其对于苯甲醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应的催化性能。结果发现,聚乙烯亚胺功能化的碳纳米管具有比聚4-乙烯基吡啶功能化的催化剂更高的碱催化能力。对碳纳米管进行强酸预处理可增加其与修饰剂的相互作用,虽然会降低其碱催化活性,但却可使其稳定性大大提高。