首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1920篇
  免费   73篇
  国内免费   1032篇
化学   2666篇
晶体学   13篇
力学   11篇
综合类   66篇
数学   1篇
物理学   268篇
  2024年   9篇
  2023年   32篇
  2022年   33篇
  2021年   54篇
  2020年   42篇
  2019年   54篇
  2018年   32篇
  2017年   55篇
  2016年   62篇
  2015年   62篇
  2014年   123篇
  2013年   118篇
  2012年   120篇
  2011年   118篇
  2010年   129篇
  2009年   138篇
  2008年   144篇
  2007年   118篇
  2006年   138篇
  2005年   129篇
  2004年   144篇
  2003年   125篇
  2002年   103篇
  2001年   102篇
  2000年   86篇
  1999年   90篇
  1998年   85篇
  1997年   84篇
  1996年   68篇
  1995年   82篇
  1994年   68篇
  1993年   61篇
  1992年   41篇
  1991年   47篇
  1990年   32篇
  1989年   40篇
  1988年   20篇
  1987年   12篇
  1986年   9篇
  1985年   9篇
  1984年   4篇
  1983年   3篇
排序方式: 共有3025条查询结果,搜索用时 968 毫秒
41.
Gossypol, [1, 1′, 6, 6′, 7,7′-hexahydroxyl-5,5′-diisopropyl-3,3′-dimethyl-(2,2′-binaphtha- lene)-8,8′-dicarboxaldehyde] is a polyphenolic yellow compound naturally occurring in various parts of cotton plants1. The compound has been associated with  相似文献   
42.
在苯、乙醚等溶剂中,CF_2Br_2与 PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物 PhSCF_2Br 的产率提高至75~85%,副产物 PhSCF_2H 及 PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以 CCl_4为溶剂的反应中,得到 PhSCF_2Cl 和属于~-CCl_3的产物,而未检测到自由基型机理所预期的 CCl_3CCl_3.  相似文献   
43.
在许多重要的金属蛋白中,都存在ⅡB金属与半胱氨酸残基配位的活性中心M(Cys-S)_n.锌、镉、汞与含硫配体的配位化学作为M(Cys-S)_n中心的化学基础,三配位的[M(SR)_3]被认为是金属蛋白中ⅡB金属的一种配位形式.而近年来,Koch报道了平面三配位的锌、镉、汞的硫酚配合物[(n-Pr)_4N][Zn(SC_6HMe_4-2,3,5,6)_3]和[PPh_4][Cd(SC_6H_2Pr_3~i-2,3,6)_3]及[(n-Pr)_4N][Hg(SC_6H_2Pr_3~i-2,4,6)_3]的晶体结构.他们在实验中由于晶体迅速失去溶剂而未能测定以2,4,6-三异丙基硫酚为配体的锌配合物的晶体结构.最近我们合成了这个配合物,并测定了其晶体结构.  相似文献   
44.
本文以3-乙酰基酚酮化学为中心,综述了与具有两个以上的亲核基团的试剂进行成环反应来合成缩杂环(艹卓)酮系化合物的研究新进展。  相似文献   
45.
手性钯络合物催化下2-硝基环酮的不对称烯丙基化反应   总被引:2,自引:0,他引:2  
唐文明 《有机化学》1995,15(2):202-206
在用氮杂冠醚改良的手性二茂铁膦与钯的络合物催化下, 2-硝基环酮可进行不对称烯丙基化反应. 讨论了配位基的形状, 反应物的构造, 碱的类型以及反应时间对反应速率和立体选择性的影响. 通过增加反应的空间位阻改进了反应的立体选择性 .  相似文献   
46.
液下单液滴微萃取-高效液相色谱法测定二氯酚   总被引:5,自引:0,他引:5  
采用液下单液滴微萃取样品处理方法富集水中的2,4-二氯酚和2,6-二氯酚,高效液相色谱法测定.考察了不同萃取剂、萃取条件及测定条件对检测结果的影响.2,4-二氯酚和2,6-二氯酚的线性范围分别在0.001~20 mg/L和0.003~20 mg/L之间,检出限分别为0.001和0.003 mg/L.  相似文献   
47.
丹皮酚的电化学氧化及其反应机理研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
王晔  吴剑  李端  汪海燕  金葆康 《分析化学》2006,34(9):1331-1334
研究了在碱性磷酸盐缓冲溶液体系中,丹皮酚在固体电极上的电化学吸附氧化行为。与苯酚的电化学性质比较表明,碱性溶液中丹皮酚在电极表面上发生类似的不可逆的氧化。氧化产物发生随后化学反应,在电极表面生成致密的不导电聚合物膜。利用超微电极技术研究了丹皮酚电化学氧化的动力学过程,并用时间分辨快速扫描现场红外光谱电化学证明了电极表面的聚合物膜是芳醚类聚合物。  相似文献   
48.
蛋白质酪氨酸硝基化是一种重要的蛋白质翻译后修饰,与多种病症相关.经由过氧亚硝酸根(ONOO-)和NO2-/H2O2/血红素过氧化物酶体系是促使蛋白质硝化最主要的两种途径,其反应为自由基机理.本文对体内蛋白质硝基化的途径、机制及其生物学意义作了综述,指出蛋白质的硝化具有选择性,特定酪氨酸残基发生硝化能够改变蛋白质的结构和功能,影响其免疫应答和可能涉及的信号转导过程,从而具有重要的生物学意义.  相似文献   
49.
50.
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号