QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法同时测定生活饮用水中11种新烟碱类杀虫剂的含量

提出了QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)同时测定生活饮用水中11种新烟碱类杀虫剂(吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫啉、氯噻啉、环氧虫啶、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、氟啶虫胺腈、氟啶虫酰胺)含量的方法。5 mL过滤后的水样用含1%(体积分数)甲酸的二氯甲烷溶液提取两次,合并下层提取液,氮吹至干,加入50 mg N-丙基乙二胺(PSA)和1 mL体积比65:35的0.2%(体积分数,下同)甲酸溶液-乙腈的混合溶液,涡旋后过0.22μm聚醚砜滤膜。以不同体积比的0.2%甲酸溶液-乙腈的混合溶液为流动相进行梯度洗脱,分离后的11种目标物经电喷雾离子源正离子模式扫描,以多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明：11种新烟碱类杀虫剂的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.02～0.08μg·L^-1;在3个加标浓度水平下,11种目标物的回收率为62.1%～101%,测定值的相对标准偏差(n=6)为5.0%～15%。方法用于8份自来水、4份河水和3份水库水样品分析,结果显示4份河水样品和2份水库水样品中检出新烟碱类杀虫...     

气相色谱-柱后分流-反吹技术测定含脂羊毛中有机氯和有机磷类杀虫剂残留

建立了同时测定含脂羊毛中20种有机氯和有机磷类杀虫剂残留的气相色谱-柱后分流-反吹检测方法.通过二氧化碳超临界萃取技术提取含脂羊毛样品中的杀虫剂残留并经中性氧化铝固相萃取柱净化,采用气相色谱-柱后分流技术,可以同时得到3个检测器信号(MSD、μECD和NPD),可对两类杀虫剂准确定性和定量分析.同时运用反吹技术,减少样品中高沸点杂质对色谱系统的污染.3个添加水平的回收率为85.6%～120.9%,相对标准偏差在1.2%～17.3%之间.方法干扰小、重现性好、自动化程度高,能够对含脂羊毛中有机氯和有机磷类杀虫剂残留准确地定性定量分析.     

荧光光谱法研究辛硫磷与牛血清白蛋白的相互作用

用荧光光谱法研究了在生理pH条件下杀虫剂辛硫磷与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用. 结果表明: 辛硫磷对BSA的荧光有较强的猝灭作用, 该猝灭属于静态猝灭. 根据猝灭结果求得了不同温度下辛硫磷与牛血清白蛋白结合作用的结合位点数、结合常数及反应热力学参数, 并据此确定它们之间主要的相互作用力为疏水作用力. 用同步荧光光谱法探讨了辛硫磷对BSA构象的影响.     

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定中药材中7种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的残留量

建立了采用固相萃取-液相色谱-串联质谱同时测定麦冬、玄参、延胡索中7种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的方法。样品经乙酸乙酯提取,氨基固相萃取柱净化后,经C18色谱柱分离,以甲醇和1.0‰甲酸溶液为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子模式离子化,选择反应监测方式监测,串联质谱测定,外标法定量。结果显示,各目标物在1或2个数量级浓度范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.996。醚菌胺、啶氧菌酯和肟菌酯的定量限为2 μg/kg,嘧菌酯和吡唑醚菌酯的定量限为4 μg/kg, Z-苯氧菌胺和醚菌酯的定量限为10 μg/kg。各杀菌剂的回收率为60.4%～110%,相对标准偏差为1.2%～17%。该方法能满足麦冬、玄参、延胡索中7种目标杀菌剂残留量的检测。     

Fe3O4/g-C3N4磁性固相萃取湖水中的3种苯甲酰脲杀虫剂

建立了Fe3O4/g-C3N4磁性固相萃取,结合高效液相色谱-可变波长紫外检测,用于测定湖水中3种苯甲酰脲杀虫剂的新方法.实验考察了溶液pH、离子强度、吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂种类和体积对3种目标物回收率的影响.在最优实验条件下,氟铃脲和虱螨脲在0.50～500 ng/mL(r≥0.9997)、氟啶脲在0.20～...     

苏云金芽胞杆菌含不同质粒和不同基因工程菌的生长代谢

用微量热法研究了世界上产量最大的微生物杀中心剂苏云芽胞杆菌(Bacillusthuringiensis)野生菌株YBT－1463,无晶体突变株BMB160和无质粒、无晶体突变株BMB171以及含量不同杀虫蛋白基因工程菌BMB－304－171－A和BMB－304－171－B的生长代谢动力学变化。结果是,含有14个质粒的野生菌株YBT－1463的生长代谢热比无晶体含6个质粒的变株BMB160和无晶体、无质粒突变株BMB171低;将杀虫晶体蛋白基因vryⅠAc和cryⅠC分别转入受体菌BMB171中后,两个工程菌BMB－303－171－A和BMB－304－171－B生长代谢热与受体菌BMB171相比也吸显降低;表明质粒形成一个耗能过程,当受体菌BMB171转入杀虫晶体蛋白基因后,工菌比受茶杯菌的放热大幅度减少,表明基因编码杀虫晶体蛋白也是一个耗能过程,但是含基因cryⅠAc和cryⅠC工程菌BMB－304－171－A和BMB－304－171－B之间的生长代谢没有明显差异。首次报道这些热动力学变化,对杀虫剂发酵生产过程的代谢控有重要指导意义。     

三苯基锡-2-(1，2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸酯的合成及晶体结构

由2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸与三苯基氢氧化锡反应,合成了九个标题化合物3。用X射线衍射法测定了3b的晶体结构。该晶体属三斜晶系,空间群P1,a=0.9074(2)nm,b=1.6809(3)nm,c=2.1834(4)nm,α=77.57(3)ⅲ,β=88.04(3)ⅲ,γ=89.47(3)ⅲ,V=3.2503nm^3,Z=2;R=0.0592。由锡氧原子间距离可推测,该晶体中羧酸根作为双齿配体与锡原子形成了分子内五配位结构。     

沙蚕磷草酸盐的合成与晶体结构

合成了一种新的有机磷杀虫剂沙蚕磷[O,O,O',O'-四甲基－S,S'-(2-N,N-二甲氨基-1,3-亚丙基)-双-二硫代磷酸酯],并制备了它的草酸盐。测定了沙蚕磷草酸盐的晶体结构,结果表明,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=0.74342(5)nm,b=1.1057(4)nm,c=1.45295(11)nm,α=98.018(11)°,β=101.012(4)°,γ=96.224(10)°,Z=2。通过元素分析,MS、IR及^1H,^1^3CNMR表征了该化合物的结构。     

有机杀虫剂荧光光谱检测实验研究

研究了氨基甲酸酯类、苯甲酰脲类、杀菌剂类等几种常用有机杀虫剂的荧光特征,为进一步利用荧光法检测农药提供了理论依据。结果表明, 这些有机杀虫剂在一定的溶剂条件下受紫外光激发时能够 发出很强的荧光,而且荧光光谱清晰、分辨率高,证明利用荧光光谱法对相关杀虫剂进行定性定量检测分析是可行的。     

气相色谱法分析气雾型杀虫剂产品中的硫酰氟和环氧乙烷

建立了用气相色谱校正归一法分析气雾杀虫制剂产品中硫酰氟、环氧乙烷的方法。色谱条件：色谱柱为Porapak QS（2.0 m×3 mm）,检测器为热导检测器。在Porapak QS色谱柱上硫酰氟、环氧乙烷能与其他组分很好地分离,分离度大于2.0。硫酰氟含量（质量分数）为0.341%~54.6%、环氧乙烷含量为0.341%~34.1%时,目标化合物的含量与其峰面积呈现良好的线性关系;硫酰氟检测限为0.0103%,环氧乙烷检测限为0.0614%。精密度实验结果表明,在线性范围内,峰面积的相对标准偏差（RSD）小于3.0%。该法操作简便、快速,准确性高,重复性好,对同一样品的6次平行测定的RSD小于2%,可作为该类产品的质量控制方法。