取代基对有机铬化合物分子内氢转移反应势垒的影响

使用密度泛函理论B3LYP方法研究了取代基对一系列有机Cr化合物(R₃)(R₄)Cr(≡CH)(CHR₁R₂)分子内α-H转移反应能垒的影响。确定了反应物、过渡态和产物的几何结构和反应势垒。研究结果表明,当R₁和R₂是甲基,R₃和R₄是PH₂基团、Silyl基团或Cl原子时,反应势垒最低。     

聚对二甲苯纳米纤维阵列的CVD液晶模板法制备及降解性能

聚对二甲苯(PPX)具有优异的生物相容性和化学稳定性, 将其构建成仿细胞外基质结构的可降解纳米纤维在生物工程领域具有重要意义. 本文采用化学气相沉积(CVD)法, 以向列型热致液晶E7为模板, 以4-羟甲基-对二甲苯二聚体(PCP-CH₂OH)为聚-(4-羟甲基-对二甲苯)(PPX-CH₂OH)的前驱体, 通过在其分子链上引入 5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷(BMDO)链段制备BMDO/PPX-CH₂OH共聚物纳米纤维阵列, 探讨了共聚物纳米纤维阵列形貌的影响因素, 分析得到了制备共聚物纳米纤维阵列的最佳反应条件, 并研究了BMDO/PPX-CH₂OH共聚物纳米纤维阵列的生物降解性能. 研究表明, 在液晶模板作用下, 通过CVD法成功地使PCP-CH₂OH与BMDO共聚, 并得到了BMDO/PPX-CH₂OH共聚物纳米纤维阵列; 其形貌主要受样品台的温度和沉积速率的影响, 而单体质量比影响较小; 经优化后CVD最佳条件为: 样品台温度-10 ℃, 沉积速率约为0.01 nm/s, 单体质量比为10∶1; 共聚物在37 ℃的0.1 mol/L Na₂CO₃/0.1 mol/L NaHCO₃的缓冲溶液体系下可有效降解, 当降解时间超过23 d后, 纳米纤维阵列中的酯基可完全分解; 当降解时间超过30 d时, 纳米纤维阵列基本降解完全, 总体呈碎片状.     

对流层高、低空急流耦合作用的动力学分析

在统计分析的基础上,得到江淮地区对流层高、低空急流互相耦合的最常见型式;并通过个例分析,揭示了反映高、低空急流耦合作用的某些物理量特征。根据热成风适应原理,讨论了这些物理量的变化与低空急流形成的关系,最后指出,低空急流的耦合生成和发展是热成风调整过程中低空流场涡度变化的结果。     

低空急流暴雨系统的湿斜压诊断分析

本文以1979年6月一次低空急流暴雨为个例讨论了低空急流暴雨系统基本的动力、热力特征,并根据热成风适应原理,采用分解分析的方法,对低空急流暴雨系统的形成和发展作了湿斜压诊断分析,分析表明,除了正平流变化是重要的启动机制外,层结稳定度的水平分布是决定调整变化的关键因素,相对不稳定区最有利于超地转低空急流暴雨系统的形成。     

取代基对有机金属铼化合物中分子内α-氢转移反应势垒的影响

使用B3LYP方法研究了有机铼化合物R³R⁵(NHR⁴)Re(＝CHR¹)(＝NR²)中分子内α-氢转移反应, 探讨了不同取代基对α-氢转移反应势垒的影响. 研究发现, 可以通过改变取代基来影响过渡金属Re有机化合物中的α-氢转移反应. R¹位置的取代基为Me或CMe₃时, 可以较大程度降低α-氢转移反应的势垒. R²为H时, α-氢转移反应势垒最低. R³和R⁵位置为SiH₃时的反应势垒最低. R⁴为CMe₃时, α-氢转移反应势垒最低. 研究结果还表明, 取代基对于反应势垒的影响有加和性.     

取代基对有机钼化合物中α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响

使用B3LYP方法研究了发生在有机钼化合物R³R⁴Mo(≡CH)(CHR¹R²)和R³R⁴Mo(＝CH₂)(＝CR¹R²)之间的α-氢转移反应, 探讨了R¹, R², R³和R⁴位置上不同取代基对α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响. 研究发现, 金属钼有机化合物中, 发生α-氢转移的碳原子在过渡态中采用sp²杂化. R¹和R²位置上取代基对α-氢转移反应势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与sp²杂化的p_z轨道上单电子的离域作用. 当R¹, R²位置是甲基时, 由于碳原子的p_z轨道与甲基的一个C—H键轨道间存在强的超共轭效应, 从而可以较大程度地降低α-氢转移反应的势垒. 研究结果还表明, 当R³, R⁴位置为SiH₃时的反应势垒较低. 所以当R¹和R² 位置为Me, R³和R⁴位置为SiH₃时, 反应势垒最低. 第一个甲基取代R¹或R²位置的H时, 反应势垒降低很大; 第二个甲基继续取代时, 反应势垒的降低约为第一个甲基的一半. 第一个SiH₃取代R³或R⁴位置的甲基时, 反应势垒降低较大; 第二个SiH₃继续取代时, 反应势垒的降低小于第一个SiH₃的一半. 对反应物和产物的相对稳定性的研究表明, 第一个甲基和第二个甲基对产物的相对能量的降低几乎相同; 第一个SiH₃降低产物的相对能量, 但是第二个SiH₃使产物的相对能量升高, 从而抵消了第一个SiH₃对产物的稳定作用.     

盐酸小檗碱提取实验的改进

用纤维素酶预处理黄柏 ,提取盐酸小檗碱。收率比不加酶时所得产率高 2 8.0 %。对提取盐酸小壁碱的实验条件进行了探讨     

吉马烷型倍半萜构型和构象的NMR数据分析

吉马烷型倍半萜是众多倍半萜结构骨架类型中最为丰富的一种. 由于它们是十元环化合物,因此在立体结构上有许多变化. 动力学NMR变温实验 、一维NOE差谱及二维NOESY等核磁共振技术研究表明,吉马烷型倍半萜存在4种构型异构体,每1种构型又有多种不同的构象式,但总是倾向于形成最稳定的构象. 本文通过NMR数据分析对4种构型式及每1种构型的相对稳定构象进行了探讨.     

Effect of acceleration threshold on the phase transition in a cellular automaton traffic flow model

In this paper, we incorporate new parameters into a cellular automaton traffic flow model proposed in our previous paper [Jin et al. 2010 J. Stat. Mech. 2010 P03018]. Through these parameters, we adjust the anticipated velocity and the acceleration threshold separately. It turns out that the flow rate of synchronized flow mainly changes with the anticipated velocity, and the F → S phase transition feature mainly changes with the acceleration threshold. Therefore, we conclude that the acceleration threshold is the major factor affecting the F → S phase transition.     

Evolutionary snowdrift game on heterogeneous Newman--Watts small-world network

We study the evolutionary snowdrift game in a heterogeneous Newman-Watts small-world network. The heterogeneity of the network is controlled by the number of hubs. It is found that the moderate heterogeneity of the network can promote the cooperation best. Besides, we study how the hubs affect the evolution of cooperative behaviours of the heterogeneous Newman-Watts small-world network. Simulation results show that both the initial states of hubs and the connections between hubs can play an important role. Our work gives a further insight into the effect of hubs on the heterogeneous networks.