二茂铁基-双酮锌配合物的合成、电化学活性及多光子吸收

合成了具有推-拉电子(D-A)构型的二茂铁基双酮配体(L)及配合物(NHEt_3)[Zn(L)_3]。晶体结构分析表明,二茂铁双酮脱去一个质子,以烯醇式与Zn~(2+)配位,得到-1价的二茂铁双酮基锌配合物。循环伏安和原位红外电化学方法研究发现,(NHEt_3)[Zn(L)_3]发生了两步氧化和一步还原过程:随着氧化过程中电位的增加,其中1个二茂铁(Fc)配体被氧化成Fc~+,形成D-A不对称结构模式;随着氧化的继续,2个Fc配体也被氧化,3个Fc~+与锌中心仍成D-A结构模式,最后将Fc~+一步还原成Fc。理论计算结果表明,配合物的电子离域程度高,有利于电荷流动。非线性光学实验结果显示,该配合物在近红外区具有大的双/三光子吸收效应和三阶非线性光学极化率。     

一种新型酯基苯胺氮杂环衍生物的合成、晶体结构及非线性光学性质

以N-苯基二乙醇胺为原料经酯化、甲酰化、关环反应合成了一种新型的酯基苯胺氮杂环衍生物（FB-OAC），其结构经¹H NMR，¹³C NMR，IR，HRMS(ESI-MS)和X-射线单晶衍射表征。晶体结构解析表明：该化合物属于三斜晶系，Pī空间群。并研究了FB-OAC的非线性光学性质。结果表明：在680-820 nm激发波长下，FB-OAC表现出良好的非线性光学性质，其双光子吸收截面在760 nm波长下达到6 730 GM。      

A method of recovering the initial vectors of globally coupled map lattices based on symbolic dynamics

Based on symbolic dynamics, a novel computationally efficient algorithm is proposed to estimate the unknown initial vectors of globally coupled map lattices (CMLs). It is proved that not all inverse chaotic mapping functions are satisfied for contraction mapping. It is found that the values in phase space do not always converge on their initial values with respect to sufficient backward iteration of the symbolic vectors in terms of global convergence or divergence (CD). Both CD property and the coupling strength are directly related to the mapping function of the existing CML. Furthermore, the CD properties of Logistic, Bernoulli, and Tent chaotic mapping functions are investigated and compared. Various simulation results and the performances of the initial vector estimation with different signal-to-noise ratios (SNRs) are also provided to confirm the proposed algorithm. Finally, based on the spatiotemporal chaotic characteristics of the CML, the conditions of estimating the initial vectors using symbolic dynamics are discussed. The presented method provides both theoretical and experimental results for better understanding and characterizing the behaviours of spatiotemporal chaotic systems.     

烷氧基三联吡啶钌配合物的合成、结构及其与DNA相互作用

制备了2种含长基链的烷氧基三联吡啶和2,2''-联吡啶配位的钌配合物（Ru-Cl、Ru-NCMe）,通过质谱、核磁和单晶X射线衍射分析等进行了表征。从它们的晶体结构可以发现Ru-Cl配合物中第6个配位点为Cl-离子,在Ru-NCMe配合物中的第6个配位点为乙腈分子中的N原子。通过紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了这2种配合物与多种氨基酸和DNA的作用,发现这种长烷基链和刚性配位平面的配合物与DNA具有明显的特异性识别效应,进一步研究发现它们与DNA以插入方式和静电作用结合,实验与理论模拟结果一致。     

InZnO薄膜透明导电的制备及其柔性的表征

利用激光脉冲沉积(PLD)技术在室温条件下将IZO薄膜生长在塑料衬底上,通过控制生长压强来调节薄膜的电学性质。然后对光电性质最优的薄膜进行了柔性测试,结果显示薄膜的内弯折半径小于9 mm后电阻会显著增加,对于弯折引起的电学性能的变化进行了初步的讨论。     

海战场高灵敏度电磁场传感器研究动向与发展

为了满足海战场对高灵敏度电场磁场传感器的需求,结合我国开展舰艇水下电磁场测试用特种传感器研究的经历,以及海战场应用的电磁场传感器有高灵敏度、智能化、低功耗、小体积、长期环境适应性等诸多特殊要求,提出了“分布发展与集中验证相结合”的发展思路和方法。通过对国内外高灵敏度磁场电场传感器的研究发展动向的分析,指出今后一段时间内光纤类电场磁场传感器、仿生类电场磁场传感器、阵列传感器等是水下电磁场探测进入实用的重要突破方向。     

有机染料阳离子修饰的金属有机框架材料的倍频效应及双光子活性

选取易于制备的MOFs（ZJU-28）为功能性载体,将具有非线性光学性质的2种阳离子染料DB和TM与载体孔道中的二甲胺阳离子进行交换,实现阳离子型有机荧光离子在金属有机框架中定向组装,获得具有非线性光学效应的复合材料。强极性染料离子DB和TM在晶体孔道中的定向排布,改变了原有MOFs晶体的中心对称性。通过共聚焦显微镜观察到,原来不具有非线性光学效应的ZJU-28晶体通过有机阳离子交换后,形成的DB@ZJU-28和TM@ZJU-28复合材料具有较强的倍频效应和双光子荧光。     

液相色谱-串联质谱法测定牛奶中6种甲状腺拮抗剂残留

建立了牛奶中甲巯咪唑、硫脲嘧啶、甲基硫氧嘧啶、丙基硫氧嘧啶、苯基硫氧嘧啶和2-巯基苯并咪唑6种甲状腺拮抗剂残留的液相色谱-串联质谱分析方法.样品经乙腈沉淀蛋白后,上清液以衍生剂4-碘苄溴在pH=8.0下衍生2h,衍生液调节至pH=3.0,以乙酸乙酯提取.溶剂挥干后以20％甲醇复溶,Oasis HLB固相萃取小柱净化,4 mL 50％甲醇-乙腈溶液洗脱,Luna C18色谱柱分离,乙腈和5 mmol/L乙酸铵溶液(含0.2％甲酸)进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式电离(ESI+),多反应监测(MRM)模式检测,内标法定量.结果表明:牛奶中6种目标物在优化条件下分离良好,响应值高,峰形尖锐对称,在5 ～ 100 μg/kg范围内呈良好的线性关系,相关系数r2均大于0.99;检出限为0.14～0.32 μg/kg,定量限为0.48～1.1 μg/kg;10,20和50 μg/kg添加水平的平均回收率为82.8％～ 113.6％,相对标准偏差2.4％～14.3％.     

微流控芯片子宫

由于体外环境对受精和胚胎发育的影响,现有人工辅助生殖技术存在受精成功率低和胎儿出生后风险高的问题。针对上述问题,本研究发展了一种基于微流控芯片的人工子宫,其特色在于使用子宫内膜细胞-胚胎共培养机制,并以连续灌流方式实现细胞与外界物质交换。实验利用上述芯片完成了排卵、受精、着床以及胚胎发生等一系列过程。与传统方法相比,芯片方法不仅操作简便,而且可以获得更高的桑椹胚率和囊胚率。已经取得的研究结果显示,这种芯片子宫有希望发展成人工辅助生殖的有力工具。     

O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸的合成研究

硫杂蒽酮化合物是合成许多有机化合物的重要中间体,在370~385 nm有很强的吸收能力[1-2],它避免了稀释单体对皮肤和眼睛的刺激以及挥发性有机化合物对人体的损害和对环境的污染,可作为印刷制版材料、印刷线路板的光致抗蚀剂、光固化油墨、光固化表面涂层材料等,在医药、染料、印刷等行业中有非常广泛的应用.同时,硫杂蒽酮化合物也是一种非常重要的医药合成中间体.2-氯-N,N′-二甲基硫杂蒽酮(泰尔登)是较好的抗抑郁症安定类药物[3-4].1-[2-(二乙胺)乙基]-4-羟甲基硫杂蒽酮(海蒽酮,Hycanthone)有较强的抗曼氏血吸虫作用,结构与放线霉素D和柔红霉素相似,其抗肿瘤试验显示:以嵌入方式与DNA结合,对组织培养的肿瘤细胞有作用,并对W-256、L1210、P815肥大细胞瘤有明显的抑制作用,但是无骨髓抑制作用[5].Sydney Archer等人[6-7]合成了一系列甲硫蒽酮类羟基衍生物,均有很好的抗肿瘤活性.