高效液相色谱/串联质谱法快速鉴定Z/E盐酸头孢吡肟异构体

采用高效液相色谱/串联质谱技术建立了快速鉴定Z型盐酸头孢吡肟原料药中E型异构体杂质的新方法。以乙腈-醋酸盐缓冲溶液(4∶96)为流动相经C18柱分离,通过高分辨电喷雾串联质谱在线检测,获得了相关的色谱和质谱信息。在所建立条件下,Z型盐酸头孢吡肟及其E型异构体杂质获得了有效分离,保留时间分别为5.22 m in和14.60 m in,同时它们的二级质谱及裂解方式呈现明显差异。本法能在无对照品情况下,快速、准确地分离鉴定盐酸头孢吡肟原料药中的Z/E异构体。     

利用电荷迁移反应测定头孢羟氨苄

提出一种基于电荷迁移反应简便可靠地测定头孢羟氨苄的分光光度法。在甲醇－乙醇介质中，头孢羟氨苄与氯冉酸于５０℃反应１５ｍｉｎ能够形成稳定的１：１络合物，其λｍａｘ＝５２８ｎｍ，线性范围为２０￣４００ｍｇ／Ｌ。用拟定的方法测定原粉和胶囊，结果与药典法一致。对浓度１００ｍｇ／Ｌ的药物１０次测定相对标准偏差为１．４％，样品的标准加入回收率为９９．０％￣１００．８％。     

苯并氧化呋咱稳定性和异构化的DFT和ab initio研究

运用B3LYP/6-31G(d)密度泛函理论（DFT）方法对苯并氧化呋咱、邻二亚硝基苯及其间的异构化反应进行了计算研究。结果表明,苯并氧化呋咱的分子总能量比邻二亚硝基苯的低;由苯并氧化呋咱异构为邻二亚硝基苯的正向反应活化能（Ea+=51.0kJ/mol）,与文献实测值（58.6kJ/mol）较接近,而其逆向反应活化能（Ea-=4.6kJ/mol）很小,从而揭示了苯并氧化呋咱比邻二亚硝基苯更稳定·此外,进行了HF/3-21G、HF/6-31G(d)和MP2/6-31G(d)//6-31G(d)水平下相应的计算,发现B3LYP-DFT的结果较abinitio为优。谐振动频率的B3LYP/6-31G(d)计算还支持了邻二亚硝基苯为苯并氧化呋咱“自-自”互变重排反应的中间体。     

4，6－二硝基苯并氧化呋咱的合成

采用新的合成方法，以苦基氯为原料，经过叠氮化和脱氮环化反应，合成了苯并氧化呋咱化合物。对其结构作了理论分析和实验鉴定，认为该化合物具有杂芳结构。     

头孢地尼的合成

头孢地尼的合成是用2－（2－氨基噻－4－基）－2－（Z）－（乙酰氧亚氨基）乙酰氯与7－氨基－3－乙烯基－3－头孢烯－4－羧酸二苯甲酯盐酸盐进行缩合,优化反应条件后,总收率为60％。     

Synthesis and Quantum Chemistry Study of Novel Bifurazano [3,4-b : 3′, 4′-f] furoxano [3″, 4″-d] oxacyclohetpatriene

以3,4-双(4′-硝基呋咱-3′-基)氧化呋咱为原料,设计并合成了新型双呋咱并[3,4-b∶3′,4′-f]氧化呋咱并[3″,4″-d]氧杂环庚三烯(1),收率50.1％,其结构经13C NMR,15N NMR,IR,MS和元素分析表征.最佳的反应条件为:以无水碳酸钠为催化剂,乙腈(含水量0.04％)为溶剂,于80℃反应3.5h.用B3LYP方法在6-31G**基组水平上对1的结构进行了计算,得到了稳定的几何构型和键级.在振动分析的基础上求得体系在不同温度下的热力学性质,得到了温度对热力学性能影响的关系式.1的性能研究表明,1的m.p.92℃～94℃,爆速8 256m·s-1(1.85 g·cm-3),摩擦感度0％(90°摆角),撞击感度12％(10 kg,25 cm),特性落高H50 =57.5 cm(5 kg).     

铜（III）配合物-罗丹明6G体系流动注射化学发光法测定头孢米诺钠

在酸性条件下,头孢米诺钠对铜（III）配合物-硫酸-罗丹明6G化学发光体系有强烈的增敏作用,据此建立了流动注射化学发光法定量分析头孢米诺钠方法。头孢米诺钠浓度在2．0×10^-7-6．0×10^-6g／mL范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,相关系数r=0．99969,检出限为1．4×10^-7g／mL。对2．0×10^-7g／mL头孢米诺钠水溶液进行11次平行分析,测定结果的相对标准偏差为1．69％。利用该方法对鸡血样品和头孢米诺钠针剂中头孢米诺钠的含量进行测定,加标回收率为90．2％～102．1％。     

固相萃取-高效液相色谱法测定猪组织中的头孢喹诺

本文建立了固相萃取-高效液相色谱法测定猪组织中头孢喹诺的方法。组织样品用磷酸盐缓冲液、异辛烷和乙腈提取,40℃旋转蒸发至近干,C18固相萃取小柱净化后注入高效液相色谱仪分析。采用Inertsil C18色谱柱(250×4.6 mm,5μm),以磷酸盐缓冲液-乙腈(体积比为80∶20)为流动相,于270 nm波长处检测。肌肉、脂肪、肝脏和肾脏样品中头孢喹诺的检测限分别为5、10、15、30μg/kg。在20~2 000μg/kg添加水平内,平均回收率为55.7%~79.4%,相对标准偏差为3.3%~5.7%。本方法可用于猪组织中头孢喹诺残留的检测。     

头孢米诺钠的电化学行为研究及含量检测

结合多种电化学手段研究了头孢米诺钠的电化学行为。在pH=1.35的磷酸底液中头孢米诺钠产生不可逆吸附还原波,峰电位为-0.748V(vs.SCE),有1个电子与1个质子参与电极过程。基于电极反应机理,建立了单扫描极谱法测定头孢米诺钠的新方法。极谱峰电流与头孢米诺钠的浓度在10~650μg/mL范围内有良好的线性关系(r=0.9995),检测限(S/N=3)为2μg/mL。将该法分别应用于注射针剂、模拟血浆、尿样的测定,结果满意。