K、AI对NiCo_2O_4尖晶石复合氧化物催化性能的影响

本文采用共沉淀法合成了NiCo_2O_4尖晶石复合氧化物.考察了掺K、Al对NiCo_2O_4还原性能、电导性能及对乙醇的氧化活性的影响.结果表明,NiCo_2O_4被H_2还原的过程为:掺K使NiCo_2O_4易被还原,掺Al则相反.对乙醇的完全氧化活性顺序为:电子激活能顺序为:     

具有KZNiF4型结构的复合氧化物Sm2一二Srx Ni04的合成和结构测定

本文报导了Smz一工Sr}NiO;系列稀土复合氧化物的形成范围及其结晶化学特征.XRD分析表明，在。.4相似文献   

BaGa4的X—射线多晶结构分析

X-射线多晶结构分析表明,Ba-Ga二元系在Ga含量≥80at%区域,只存在BaGa_4一种金属间相,属四方晶系,I4/mmm空间群,晶胞参数为a=b=4.5661(4)?,c=10.778(3)?.与文献上报导的BaGa_4多晶X-射线衍射谱比较,本文所得衍射谱与根据BaGa_4单晶结构参数计算所得的多晶粉未衍射谱吻合得更好,因此可以用作BaGa_4的标准粉未衍射谱     

La-Sr-Ni-O系复合氧化物的合成及La2_xSrxNiO}体系催化性能研究

用硝酸盐分解法(N一法)和柠檬酸络合法‘L一法)合成了La-Sr-Ni-O系复合氧化物.用XRD技术考察了样品组成、制备条件及灼烧气氛等对产物结构的影响.结果表明:按La:一二SrrNiO:计量比，用N一法合成只能形成四方体心K= Ni F,结构的A, BO,型复合氧化物而采用L一法，通过改变条件，在0.0<_x50.2范围内可形成菱形晶系钙钦矿结构的复合氧化物.另外，用L一法合成Lag一二Sr}NiO‘系列样时发现，制备条件及灼烧温度、气氛对样品结晶态存在较大的影响，高温、空气氛下可形成高结晶态的KZNiF‘结构复合氧化物.La z _,}Sr}NiO。体系CO催化氧化活性研究表明，随二(Srz+取代量)增加，CO的转化率增加.     

Pd(Ni)对铜基催化剂的调变及对顺酐选择性加氢产物的调控

 考察了在Cu－Ti－Al－O催化剂中添加Pd（或Ni）对活性中心Cu的调变作用及对顺酐加氢产物的调控．结果表明，Cu－Ni－Ti－Al－O是优良的顺酐选择性加氢制γ－丁内酯（GBL）反应的催化剂，催化剂中Cu和Ni含量的改变会影响加氢深度．当Cu含量较Ni含量高时，可以得到第三步加氢产物1，4－丁二醇和四氢呋喃，在270℃下其选择性为17．3％；当Ni含量较Cu含量高时，GBL选择性可达到100％．添加微量的Pd后，可加速活性组分Cu的还原，使Cu的还原更加彻底，获得纳米尺寸更小和晶格畸变率更大的Cu0晶粒，使顺酐第三步加氢产物的选择性显著提高．使用Cu－Pd－Ti－Al－O（n（Pd）／n（Cu）＝0．08％）催化剂，在240℃下顺酐转化率为100％，1，4－丁二醇与四氢呋喃选择性为38．5％．     

四方晶系La2-xSrxNiO4复合氧化物结构与性能的研究

本文从多晶X射线衍射结构发现, La2-xSrxNiO4复合氧化物当x由O变化至1.0时, 晶格中均存在La(Sr)和O(1)的无序缺位, 这和温度因子数值预测呈现较好的一致性。此外, Ni^3^+离子的含量和CO催化氧化活性呈平行关系, 在x=0.5时, BO6八面体John-Teller畸变呈现最大值, 和轴比率c/a测定结果相一致。     

湿法制备纳米晶Co3O4及其微观结构研究

采用[Co(NH_3)_B]~(3+)和Co~(2+)在温度50～90 ℃，pH=9～11条件下制备了 纳米晶Co_3O_4.X射线衍射仪（XRD）、透射电镜(TEM)分析表明：产物为尖晶石油 型结构，空间群Fd3m，晶胞参数a=0.80777(5)nm，氧参数μ=0.3895(7)，形貌为球 形，晶粒尺寸约为4～30nm。研究了反应温度对其晶粒大小和分布、形貌、结晶度 等微观结构的影响，并初步探讨了反应机理和生长机制。     

二价铜离子在CuNaX分子筛中的迁移

在石油化工催化反应中,作为催化剂的低交换度的CuNaX分子筛,在反应过程中经常发生掉铜现象。我们应用多晶X-射线衍射方法,测定了三个具有不同吸附水量的CuNaX分子筛的结构,并用Rietveld方法进行了修正。从结构测定结果发现,随着吸附水量的增大,Cu~(2 )离子发生迁移,在饱和吸水状态下,Cu~(2 )离子迁移入超笼。随着吸附水的减少,Cu~(2 )离子又可逆地返回S(Ⅱ)位置。催化剂理想的活性中心应为定位于S(Ⅱ)位置上的Cu~(2 )离子。掉铜的机理是由于迁移至超笼的Cu~(2 )离子失去了骨架氧原子的制约,与反应物生成中间产物而流失。因此在反应前对分子筛进行焙烧予处理,以及对反应物进行脱水,均可阻止铜的流失,延长催化剂寿命。     

天然蒙脱石的结构与带电性

选择了我国不同产地、有相当储量的12种蒙脱石，用化学组成结构分析法、阳离子交换容量法和直链烷基铵法对其电荷密度的来源、大小、分布进行了研究，发现所有双八面体蒙脱石的总电荷密度值在0.40～0.45 eq/[(Al, Si)4O10]之间，其中永久负电荷和端面可变负电荷由于受八面体位Al与Mg占位数间差异的影响而差别悬殊，八面体位Al占位数1.5以上，Mg占位数0.3～0.4的是低层电荷（0.28～0.33 eq/[(Al, Si)4O10]）、高端面可变负电荷（>0.16 mmol•g-1）的蒙脱石;八面体位Al占位数1.3～1.4， Mg占位数0.30左右的是高层电荷（0.40～0.45 eq/[(Al, Si)4O10]）、低端面可变负电荷（< 0.07 mmol•g-1）的蒙脱石.多数天然蒙脱石八面体片中Mg与Al的占位数介于这二者之间，层电荷密度和可变端面负电荷也介于二者之间，大部分蒙脱石的负电荷主要来自八面体位，但也有个别主要来自于四面体位中Al对Si的同晶取代.文中还讨论了影响可变端面电荷的因素和八面体片中铁对电性的影响.     

钙钛矿型催化活性材料结构与性能的研究——La_(k—x)Sr_xCo_(0.75)Me_(0.25)O_(3—δ)体系

用多晶X射线衍射法研究了ABO_3型的[(La_(1-y)Sr_y)_(1-z)□_z][Co_(0.75)Me_(0.25)][○_(3-δ)□_δ]系列化合物的结构和晶格畸变。结构中A位为La~(3+)、Sr~(2+)和约14％的空位随机占有。不同价态的Co离子和Me~(4+)无序地分布于B位。○位为O~(2-)和空位随机占有。A位Sr~(2+)取代La~(3+)量增加,正二价的Co逐渐变为正三价,最后出现正四价。平均晶格畸率<ε_(110)~2>~(1/2),及对CO完全氧化反应的活性迅速增大。因此平均晶格畸变率<ε_(110)~2>~(1/2)可表征钙钛矿相A位的调变作用和与之相关的催化性能。