水热体系中的凝聚态及化学反应

水是一种清洁、安全、环境友好的化学反应介质,认识水介质体系中水的性质及水热化学反应对凝聚态化学的研究至关重要。水热条件下的水处于高温高压状态,其物理化学性质往往与常态下的水完全不同;因此,水热体系中可进行的化学反应范畴大为拓宽。本文介绍了水分子及其团簇的结构,水性质随条件变化的规律和特点以及水热体系中的凝聚态问题,综述了水热体系中典型的材料合成、水热有机化学反应、生物水热合成等内容,梳理了凝聚态和水热化学之间的关系,期望从凝聚态化学的角度为理解水热化学及反应体系提供一些新的思路。     

微孔分子筛主-客体复合体系及其电子转移过程

沸石分子筛是一类带有规则微孔结构的硅铝酸盐晶体,因其骨架具有独特的电子给受能力而备受关注．由此,许多以微孔分子筛为主体的电子转移体系被构建并深入研究．与溶液相中自由基的快速衰减不同,产生于微孔分子筛内部的自由基受其纳米孔道的限制,具有有限的迁移率和较长的寿命,有助于人们利用传统光谱技术确定反应机理．本文主要对当前微孔分子筛主-客体复合体系中的电子转移过程和机制的研究现状加以论述．     

功能化的无机复合体系

通过化学物理相互作用将不同组分进行复合可以形成各种各样的复合体系。如果体系中的组分均为无机物或以无机物为主则相应的复合体系称为无机复合体系。通过对组成、结构及形貌等进行设计与调控,可以赋予无机复合体系独特的性质和功能。常见的无机复合体系主要包括主-客体复合物、配位聚合物以及各种纳米复合体系等。这些无机复合体系的功能化对新材料及新能源的开发和利用具有重要意义。本文综述了各种新型无机复合体系的最新研究进展,总结了本课题组在无机复合体系及其功能化的设计与开发方面取得的最新结果,并对功能化的无机复合体系作为新型材料的应用进行了展望。     

钼磷酸铵及钼磷酸掺杂的聚合物电解质

以聚氧乙烯(PEO)为基质,掺杂适量的钼磷酸铵或钼磷酸,制备出PEO-(NH₄)₃PMo12O₄₀及PEO-H₃PMo12O₄₀质子导电聚合物电解质膜,测定了其电导率.讨论了加入(NH₄)₃PMo12O₄₀及H₃PMo12O₄₀对PEO构型及Keggin阴离子的影响,分析了PEO-(NH₄)₃PMo12O₄₀及PEO-H₃PMo12O₄₀复合膜质子电导提高的原因.其中PEO-(NH₄)₃PMo12O₄₀质子导电聚合物电解质复合膜的室温电导率最高可达1.4×10_-3S/cm.     

在不同非水溶剂中用外消旋体异丙醇胺模板合成二维层状化合物Al3P4O16*[NH3CH2CH(OH)CH3]2*[NH4]

通过采用水热和溶剂热合成技术, 一系列n(Al)/n(P)≤1且结构多样的新型磷酸铝已被合成, 其中包括三维骨架化合物JDF-20[1], AlPO-HDA[2], AlPO-DETA[3]和具有不同化学计量比的低维化合物, 丰富了磷酸铝族化合物. 低维化合物的n(Al)/n(P)比可从1[4,5]降到4/5[6], 3/4[7～9], 2/3[10]甚至1/2[11]; 它们含有比三维化合物更多的端基P-OH或PO键. 根据Ozin等[10]提出的模型, 这些端基P-OH和PO基团在自组装构造三维骨架过程中起到关键作用, 且端基P-OH和PO基团在非水溶剂中比在水中更稳定. 现在已知的[Al3P4O16]3-层状结构分别由4×6, 4×8, 8×8, 4×6×8和4×6×12元环构成. 本文介绍一种在不同的非水溶剂中用外消旋的异丙醇胺作模板剂合成的二维4×6×8元环层状化合物Al3P4O16*[NH3CH2CH(OH)CH3]2*[NH4]. 该化合物由含AlO4和PO4四面体交替连接形成的4×6×8元环[Al3P4O16]3-巨阴离子层和位于层间区域的外消旋的质子化异丙醇胺阳离子与铵根离子组成.     

一步法合成双亲的Ag，Cu，Cd和Ni纳米金属单质

本文报道利用简单的溶剂热方法，以相应的金属盐作为唯一的反应物来制备Ag，Cu，Cd，Ni等纳米结构金属。采用XRD，SEM，TEM等测试手段对产物进行了表征。实验结果表明，反应条件特别是反应时间对产物最后的化学组成起重要作用。该制备方法具有一定的普适性，而且简单实用；涉及的反应条件相对温和，获得的产物具有双亲性质，能均匀分散于大部分极性和非极性溶剂中。     

ZnO/SAPO-34组装体的制备及发光性质研究

以微孔分子筛SAPO-34为主体，采用锌盐浸渍-灼烧的方法，在SAPO-34的菱沸石笼中制备出ZnO纳米粒子，并对不同温度下灼烧后得到的ZnO/SAPO-34组装体的发光性质进行了研究。由于SAPO-34菱沸石笼的尺寸所限，制备出来的ZnO粒子粒径小于1 nm。量子尺寸效应使得SAPO-34笼中的ZnO纳米粒子的荧光光谱在近紫外区的发射谱峰有明显的蓝移。     

以PEO为基质的离子及质子导电聚合物电解质

本文以PEO-LiClO₄为基质,在其中加入适量的纳米氧化锌及氧化锡,制备PEO-LiClO₄-ZnO及PEO-LiClO₄-SnO₂离子导电聚合物电解质膜,测定了复合电解质膜的电导率,并探讨了纳米粒子与PEO链的相互作用,提出复合电解质膜的电导率提高的主要影响因素。本文还合成以PEO为基质的PEO-12-钨硅酸质子导电聚合物电解质膜,讨论12-钨硅酸的加入对PEO的构型及Keggin离子的影响并分析PEO-12-钨硅     

看不见的建筑──空旷骨架无机化合物

空旷骨架无机化合物可以看作是一类微观建筑。它们均含有周期性排列且分布十分均匀的孔道或孔穴。这些孔道（穴）的直径介于０．２ｎｍ和１５ｎｍ之间。空旷架化合物的骨架结构由相应的结构基元搭构而成。结构基元为ＴＸ配位多面体，Ｔ代表Ｂｅ，Ｂ，ＡＬ，Ｉｎ，ＳＩ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐ，Ａｓ，Ｚｎ，ＣＯ等元素。Ｘ代表Ｏ和Ｓ或Ｓｅ，ｎ＝３－６。很多其它元素还可以对Ｔ元素进行同晶取代。空旷骨架无机物可用作择形催剂及纳米粒子的     

新型中介结构层状硫化钨的合成与表征

利用钨酸钠与表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)及硫代乙酰胺在水热条件下合成了一种中介结构层状硫化钨WS-L.通过化学及元素分析、红外光谱、光电子能谱、粉末X射线衍射、透射电镜、扫描电镜以及热重分析等方法进行表征.WS-L的化学式为WS_3.5·[C₁₆H₃₃N(CH₃)₃]₂,其中硫化钨所带负电荷被嵌插在层间的表面活性剂阳离子所平衡.