CeMgAl11O19-SrAl12O19固溶体和CeMgAl11O19-SrMgAl10O17固溶体在稀土和碱土复合六角铝酸盐体系中的光谱学性质研究

本文研究CeMSAl11O19-SrAl12O19和CeMeAl11O19-SrMgAl10O17体系固溶体的发光性质。发现在CeMgAl11O19-SrAl12O19体系中,能形成完全的固溶体,随着SrAl12O19含量的增加,晶胞常数a线性地减小,c保持不变,Ce3+的Nephelauxetic效应和晶场强度减弱,Ce3+最低5d激发带边能量呈指数形式变化,Ce3+的发射能量线性地高移。在CeMgAl11O19-SrMgAl10O17体系中,不能形成完全的固溶体。固溶体终端组成大约为0.3CeMgAl11O19-0.1SrMgAl10O17。在这种固溶体中,晶胞常数α和c则随SrMgAl10O17含量分别线性地减小和增大。样品制备中添加H3BO3,引起固溶体晶僻特性改变,大大提高Ce3+的发光强度。但当H3BO3量超过0.4(摩尔比)时,硼将进入晶格,反而减弱Ce3+的发光。     

羰基铁催化黄樟油素、丁香酚异构化反应的研究——Ⅲ.反应机理的研究

本文进一步研究了羰基铁络合物光催化黄樟油素(1)和丁香酚(2)异构化反应的机理。催化剂Fe(CO)_4(butadiene)和Fe(CO)_3(butadiene)对1和2具有几乎相同的活化能以及动力学参数(m,n),这说明反应可能经过同一类型的过渡态。在320～610 nm间进行光异构化反应时,只要光的波长能分解催化剂,则反应就能进行,这说明反应的关键是配位不饱和羰基铁与烯烃络合物的生成。     

芬太尼类化合物与阿片受体相互作用的构象分析

本文用X光衍射结晶学, 计算机辅助构象分析和分子图形学方法, 对芬太尼类μ型阿片受体激动剂中七个典型代表物进行了研究。结果表明, 芬太尼类化合物哌啶环4位丙酰苯胺基位置与生物活性有关。4-取代和顺式3-甲基芬太尼类化合物的晶体结构是一个能量较为合理的体系, 在该体系下的构象有可能是生物活性构象, 即哌啶环1-位苯乙基为伸展构象, 哌啶环4-位扭角τ_4(C_(11)—C_(12)—N_(15)—C_(16))为100°左右时有利于与受体相互作用。并在构象分析和分子图形拟合的基础上, 提出了芬太尼类化合物与阿片受体之间相互作用的结构要求。     

反相高效液相色谱法直接拆分舒必利对映体

以反相高效液相色谱法,建立了舒必利在大环抗生素类固定相(chirobiotic T)上手性拆分的方法。考察了不同流动相组成对分离的影响。推荐流动相条件为V(甲醇)：V(磷酸)：V(三乙胺)=100：1．5：3。     

可计算厚度方向应力的壳单元

在板料成形数值模拟中通常使用壳单元,然而,传统的壳单元在计算“回弹”(弹性恢复)变形时精度很差,其原因之一是由于这些壳单元忽略了厚度方向的应力而代之为平面应力条件。为了改善这个缺陷,本文提出的壳单元,通过构造厚度方向的二次形函数引入厚度方向的变形,使得三维本构关系可以不经任何改变被直接使用,并且壳上、下表面的载荷对厚度方向应力的影响也能较好地表现出来。通过几个数值算例证明该壳单元对弹塑性大变形问题分析是有效的。     

GdAlO_3:Er~(3+),Yb~(3+)荧光粉的制备与上转换发光性能

采用共沉淀、溶胶-凝胶和固相反应法制备了GdAlO3:Er3+,Yb3+荧光粉.借助X射线衍射、扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、N2-吸附、吸收光谱和荧光光谱等手段研究了不同方法制备的GdAlO3:Er3+,Yb3+荧光粉结构、形貌、表面基团和光吸收及上转换发光性能.结果表明:用共沉淀法比固相反应法和溶胶-凝胶法可以在更温和的条件下制得纯相GdAlO3:Er3+,Yb3+荧光粉,用共沉淀法和溶胶-凝胶法制备的GdAlO3:Er3+,Yb3+荧光粉颗粒都在纳米尺寸,溶胶-凝胶法制得的样品存在相对严重的颗粒团聚现象,而用固相反应法制备的荧光粉为微米级颗粒.GdAlO3:Er3+,Yb3+荧光粉在980 nm激发的上转换发射光谱包含波长为524和546 nm的绿光与659 nm的红光,且三种方法制备的样品绿光发射强度都显著高于红光.不同方法制备的荧光粉上转换发光强度和红光/绿光强度比相差较大,共沉淀法制备的样品上转换发光强度要显著高于固相法以及溶胶-凝胶法制备的样品,而溶胶-凝胶法制备的样品发光中红光/绿光相对强度比最高.红外光谱显示,不同方法制备的GdAlO3:Er3+,Yb3+荧光粉表面OH-、CO32-及CO2官能团含量不同,溶胶-凝胶法制备的样品要明显高些.基于红外光谱、不同Er3+和Yb3+离子掺杂浓度及不同激光功率上转换发光的结果,对Er3+和Yb3+之间的能量传递过程及不同方法制备荧光粉的上转换发光性能进行了讨论.     

CRYSTAL STRUCTURE OF THE METHYL 4—（N—（1—OXYPROPYL）—N—PHENYLAMINO]—1—[2—（2—THIENYL）ETHYL]—4—PIPERIDINECARBOXYLATE（R31826）HYDROCHLORIDE

<正> C22H28N2O3S.HCl, Mr = 436.9, triclinic,P1;a=8.557(3),b= 10.299(2),c= 13.894(2)A;α= 99.25(1),β=86.64(2),γ= 107.68(2)°;V= 1151.2(3)A3,Z= 2, DC = 1.27g/cm3,R=0.064. The torsion angle C(14)-C(1)-N(2)-0(19) in the title compound is 137.5 being much larger than that (106°) in R30730. The dihedral angle between mean planes of the thiophene ring and piperidine ring is about 83 .     

自适应底座附加冲击载荷的积分表达和影响因子

为研究附加冲击载荷的解析方法和影响因子,推导了附加冲击载荷的积分表达式,获得了影响附加冲击载荷的3个主要参数;建立底座的数值模型,并通过实验验证了数值模型建立方法的正确性。在数值模型基础上,结合MISO(multiple-input, single-output)多元广义多项式神经网络方法,建立了底座力学特性数学模型,对附加冲击载荷的影响因子进行智能决策分析。分析结果表明:对于附加冲击载荷的影响因子由高到低排序为帘线模量、截面面积、帘线间距,且当相应参数的变化导致附加冲击载荷增大时,该参数对附加冲击载荷的影响因子逐渐减小。     

YAG：Ce发光材料合成的助熔剂研究

采用高温固相法合成YAG:Ce荧光粉时,传统的以硼酸为助熔剂的产物硬度很大,处理过程中容易破坏晶体形貌,影响发光性能.采用氟化物助熔剂(MgF₂、CaF₂、SrF₂、BaF₂、AlF₃)及它们与H₃BO₃混合助熔剂来制备YAG:Ce,研究了助熔剂种类及其浓度对制得的粉体发光性能的影响,比较了它们的晶体形貌与物相组成.结果表明,采用不同助熔剂合成的YAG:Ce的激发光谱及发射光谱基本相同,而BaF₂、AlF₃、SrF₂及它们与H₃BO₃的混合助熔剂系列,可在一定程度上降低产品硬度、提高产品发光亮度;其中H₃BO₃~SrF₂系列、H₃BO₃~BaF₂系列的晶化程度与粒度分布均有改善;H₃BO₃~BaF₂系列的物相组成比较纯,除Y₃Al₅O₁₂主相外基本无杂相.