(1S,2S)-DPEN修饰的Ir/Al2O3催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应$

在碱性条件下制备了三氧化二铝负载的铱(Ir/γ-Al2O3)催化剂,并用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢反应.考察了不同的碱、碱浓度、手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺[(1S,2S)-DPEN]浓度、反应温度和反应压力对催化剂及反应的影响.结果显示,在优化反应条件下,该催化剂表现出较高的催化活性和良好的对映选择性,其中异丁酰苯不对称催化加氢反应的对映选择性达到了80.3%.该催化剂不需要使用任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用.     

UPLC法测定萝芙木根中的利血平含量

采用Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱(2.1 mm×150 mm,1.7μm),流动相为甲醇-水-三乙胺(68∶32∶0.01),流速为0.2mL,·min-1,柱温40℃,检测波长为267nm,UPLC方法测定萝芙木中利血平的含量.利血平在0.0233-0.466μg范围内有良好的线性关系(r=0.9994),平均回收率(n=6)为99.5%.该方法快速、准确、重复性好,为萝芙木的质量控制提供了一种快速准确的检测方法.     

2,6-二异丙基苯酚改性负载型Ziegler-Natta催化剂及其乙烯-1-己烯共聚反应

研究了新型的改性负载型Ziegler-Natta催化剂,以期制备出组成分布较窄的乙烯-α-烯烃共聚物.通过2,6-iPr2C6H3-OH与TiCl4/ID/MgCl2型负载型钛催化剂在室温下的反应可将芳氧基接到催化剂表面,制得一种改性的烯烃聚合催化剂M-cat.改性催化剂对乙烯聚合及乙烯-1-己烯共聚反应的催化活性与未改性催化剂相近,但共单体效应较弱.前者共聚物的1-己烯含量低于未改性催化剂的产物,但组成分布较窄,分子量较高,且共聚物的沸腾正庚烷可溶级分的序列分布较接近无规分布.三异丁基铝为助催化剂所得聚合活性高于甲基铝氧烷活化的体系.改性催化体系的活性中心分布与未改性体系相比有明显的差别.     

高效液相色谱法测定芦荟中多菌灵的残留量

建立了一种测定芦荟中多菌灵残留量的高效液相色谱分析方法.芦荟样品经乙酸乙酯提取、过滤、固相萃取小柱净化后,用配有紫外检测器的液相色谱仪检测,外标法定量.以V(甲醇)∶V(水)＝45∶55为流动相,在1.0 mL/min下等度洗脱,于282 nm波长下检测.在0.05～1.0 mg/L范围内,多菌灵的峰面积与其浓度呈良好的线性关系,最低检出限均可达到0.008 mg/kg,回收率为84.1%～88.3%,相对标准偏差低于2.6%.     

浙江大学高分子科学与工程学系

2007年教育部公布了新增国家重点学科名单.浙江大学高分子系组织申报的"高分子化学与物理"学科以优异成绩被评为国家重点学科.以此为重要支撑,浙江大学"化学"学科被认定为国家一级重点学科.这是全国以工科为主的重点大学中唯一的"化学"国家一级重点学科.这标志着经过半个世纪的发展和积累,在浙江大学高分子科学与工程学系建立15年后,浙大高分子学科的科研教学实力和水平上跃上了新的台阶.     

铜纳米微粒与维生素B1相互作用的吸收光谱和共振瑞利散射光谱研究

在过量碘离子(I-)存在下,用硼氢化钠还原硫酸铜溶液,得到Cu纳米微粒(Cun)。Cu纳米微粒因表面吸附I-而带负电荷。在弱碱性介质中,它能与正电荷的维生素B1(VB1)反应形成结合产物,此时不仅引起吸收光谱的变化,而且导致共振瑞利散射的显著增强,其最大RRS波长位于369nm处。VB1浓度在0.02~0.40mg/L范围内与散射强度(ΔI)强度成正比。方法具有较高灵敏度,对VB1检出限为6.4μg/L;可用于复合维生素中维生素B1含量的测定。据此建立了一种以Cu纳米微粒探针用RRS技术灵敏、简便、快捷测定VB1的新方法。     

茂金属催化乙烯与降冰片烯共聚合研究

研究了茂金属催化体系Ｍｅ２ＳｉＣｐ２ＭＣｌ２／ＭＡＯ（Ｍ＝Ｚｒ，ｔｉ）催化乙烯与降冰片烯共聚合，考察了不同聚合条件下的共聚及乙烯动力学行为，对共聚物的结构进行了ＤＳＣ，１３Ｃ ＮＭＲ表征．研究表明，在相同的聚合条件下，Ｚｒ较Ｔｉ有更佳的共聚合催化性能．在相近的投料比条件下，得到了降冰片烯含量和Ｔｇ均较文献高的乙烯与降冰片烯的共聚物．     

含氧单体和1－烯烃配位共聚合研究及共聚物表征

考察了极性含氧单体，４－戊烯氧基三甲基硅烷（ＰＴＭＳ）的络合Ⅱ型ＴｉＣｌ３Ａｌ（ｉ－Ｃ４Ｈ９）３催化体系下与丙烯共聚合情况，通过脱三甲基硅保护基，合成了丙烯，戊烯醇共聚物，并用ＩＲ，ＮＭＲ等方法进行表征，详细考察了Ａｌ／Ｔｉ比，温度等聚合条件对共聚合的影响。初步研究了共聚合的动力学行为，此外，还发现丙烯，戊烯醇共聚物保护了较好的物理性质，如较高的熔点，等规度，抗降解能力，粘接性等，为聚烯烃功能化提     

结构自还原效应对铋掺碱土金属硅磷铝硼玻璃超宽带近红外发光的影响

本文报道了结构自还原对铋掺杂碱土金属硅磷铝硼玻璃超宽带近红外发光性质的影响. 以Eu作为对比, 在空气气氛中采用高温熔融法分别制备了Eu₂O₃和Bi₂O₃掺杂的35SiO₂-25AlPO₄-12.5Al₂O₃-12.5B₂O₃-15RO(R=Ca,Sr,Ba) 玻璃. 结果证实该玻璃中可发生Eu³⁺→Eu²⁺的高温自还原现象, 且随着碱土金属离子半径增大Eu²⁺ 的自还原性减弱; 同样条件下Bi位于1300 nm波段的近红外发光却随之增强, 而位于1100 nm波段近红外发光和源于Bi²⁺的红光则减弱. 根据结构自还原机理及碱土离子半径变化对玻璃近红外超宽带发光性质的影响, 讨论了Bi离子的近红外发光中心的归属. 上述研究表明玻璃结构自还原特性可以为Bi近红外发光机理研究以及高效Bi掺杂超宽带近红外发光玻璃的设计提供一种有效的思路和方法. 关键词： 玻璃 铋掺杂 近红外发光 自还原效应     

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺修饰Ir/SiO_2催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢(英文)

不添加任何稳定剂,在碱性条件下制备了5%Ir/SiO2催化剂,并用于催化苯乙酮的不对称加氢反应中,详细考察了碱和手性修饰剂种类、氢气压力、反应温度、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺((1S,2S)-DPEN)浓度对反应的影响.在优化反应条件下,5%Ir/SiO2催化剂表现出较好的反应活性和对映选择性.其中,苯乙酮不对称加氢反应的对映选择性达70%.该催化剂不需要任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用.