SAPO-34分子筛中甲基萘催化甲醇制烯烃反应的第一性原理研究

用周期性密度泛函理论方法(PBC-DFT)研究了SAPO-34分子筛中甲基萘催化甲醇制烯烃(MTO)反应的侧链烃池机理. 在侧链烃池机理中, 甲基化用于烷基侧链的增长, 通过间接质子转移消除烷基侧链得到乙烯丙烯产物. 计算结果表明在不考虑旋转限制的情况下二甲基萘的MTO催化活性高于多甲基苯, 催化生成丙烯的选择性比生成乙烯的高. 生成乙烯的控速步骤是乙基侧链的消除, 而生成丙烯的控速步骤是具有环外双键中间体的甲基化. 但是SAPO-34分子筛对反应中间体的旋转限制作用可能降低多甲基萘的MTO催化活性.     

Cr2O3催化合成气转化至甲醇的微观动力学研究

Cr₂O₃是双功能催化合成气转化的重要氧化物组分,其可将合成气转化为重要的中间物种甲醇. 结合密度泛函理论计算和微观动力学模拟,本文系统研究了干净Cr₂O₃(001)和(012)表面,以及氢覆盖或含有氧空位的还原(012)表面的结构及催化合成气转化至甲醇的活性. 本文探讨了合成气转化为甲醇的分步或协同反应路径,并确定CO或CHO氢化是决速步骤. 微观动力学分析表明,Cr₂O₃(001)表面难以催化合成气转化为甲醇,在673 K 时,两个还原性(012)表面的反应速率(25∽28 s^-1)比干净的(012)表面(4.3 s^-1)高出约五倍. 计算结果表明了Cr₂O₃表面还原性对催化活性的重要性,或许可以为双功能催化体系中氧化物组分的设计提供参考.     

HSAPO-34 分子筛上氧鎓叶立德机理的第一性原理研究

 采用基于周期性边界条件的密度泛函理论研究了 HSAPO-34 分子筛上甲醇通过氧鎓叶立德机理直接耦合生成乙烯的可能性. 结果表明, 二甲醚和三甲基氧鎓离子在 HSAPO-34 分子筛上的生成能垒分别为 1.68 和 0.93 eV, 中间体氧鎓叶立德不能稳定存在, 同时表明 C–C 键通过协同反应形成的能垒均超过 3.0 eV. 因此, 甲醇制烯烃催化过程不可能遵循氧鎓叶立德机理.     

科里奥利质量流量计灵敏度的理论分析

文章作者出于简化推导目的，特为U形管结构的科里奥利质量流量计算提出了一个等质量的П形管模型，并运用科里奥利力的原理对该模型所产生的陀螺运动（振动中摆动）进行图解，结合悬臂梁的弹性形变理论最终得到了关键参数和灵敏度的定量计算公式，其结果获得了国内外同类产品的实例测试验证。     

双模板法制备介孔／大孔复合孔结构硅胶独石

采用双模板法,向正硅酸甲酯的水解体系中同时引入聚乙二醇和三嵌段共聚物,成功制备出具有双连续大孔、同时孔壁中分布着有序介孔的复合孔结构硅胶独石材料. 产物的比表面积高达880 m2/g, 大孔孔径为0.2～5 μm, 介孔高度集中地分布在 5 nm. 结合物理吸附、扫描电镜、粉末X射线衍射和透射电镜等表征手段,发现合成条件如原料组成、反应温度和pH值等对反应体系中凝胶化转变和相分离发生的相对速度有重要影响,进而影响产物复合孔结构的生成. 此外,通过对合成条件的优化,一方面增强了无机骨架的强度,另一方面降低了湿凝胶干燥过程中的毛细管压力降,有效缓和了凝胶结构在干燥过程中的开裂和变形,使复合孔结构硅胶独石在厘米尺度内具有良好的整体性能.     

小晶粒A型分子筛的合成及其晶貌

分子筛晶粒的大小对分子筛的催化、吸附及离子交换性能均具有很大的影响．以常规方法合成的Ａ型分子筛，其晶粒大小一般分布在１～１０μｍ，平均粒径大于２μｍ，并且样品中含有３％～１２％超过４５μｍ的大晶粒［１］．在合成过程中，凝胶混合物的配比、成胶和晶化条件...     

洗涤剂用沸石的钙离子交换性能的研究

作为洗涤剂助剂,沸石的主要作用是通过离子交换降低水中的钙镁离子浓度、软化洗涤用水以提高洗涤剂中的表面活性剂的洗涤效率。因此,沸石对钙镁离子交换容量的大小和交换速率的快慢是评价洗涤用沸石的重要质量指标［１,２］。目前,使用最多的沸石类助剂为ＮａＡ沸石。为了弥补ＮａＡ型沸石镁离子交换能力的不足,先后又出现了Ａ、Ｘ型沸石混合使用［３］、高铝Ｘ型沸石(ＭＡＸ)［４～５］和高铝Ｐ型沸石(ＭＡＰ)等技术［１,２］。ＭＡＸ型和ＭＡＰ型沸石与ＮａＡ型沸石一样具有最小的硅铝比(ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２)。因此,这三种沸石的…     

新型洗涤剂用沸石MAP的合成及其性能表征

在ＳｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３－Ｎａ_２Ｏ－Ｈ_２Ｏ体系中,采用加入晶种的方法水热合成出新型洗涤剂用沸石－ＭＡＰ。其硅铝比（Ｓｉ／Ａｌ）在 １．０７－１．１３之间,平均晶粒直径小于０．４μｍ,钙离子交换容量为２９０～３１３ ｍｇＣａＣＯ_３／ｇ（干沸石）,非离子表面活性剂的吸附量在 ８３～ １００ｇ ｏｉｌ／１００ｇ（沸石）之间。本文着重考察了影响合成 ＭＡＰ沸石的因素,确定了ＭＡＰ沸石会成的最佳范围,并对其物理化学性质进行了表征。     

面向资源和环境的石油化工技术创新与展望

当前,我国石油化工面临着资源和环境等方面的重大挑战,石油化工新技术创新对于促进我国石油化工可持续发展以及保障国家能源安全等意义重大.本文列举了近年来在反应工程、过程耦合与强化、新型催化材料创制以及集成创新等方面的创新实例,总结了包括技术创新途径、方法等方面的若干对创新过程的认识和体会.最后,在分析了石油化工技术未来发展趋势与需求的基础上,对我国石油化工发展方向与技术创新进行了展望,并提出了建议.     

高铝沸石的钙离子交换动力学研究

由于含磷洗涤剂的使用所带来的环境危害日益严重，高铝沸石作为洗涤剂助剂三聚磷酸钠的替代品已获得广泛的应用。作为洗涤剂助剂，沸石的Ca２＋、Mg２＋离子交换性能是影响其助洗效果的主要因素之一犤１，２犦。但目前对沸石的离子交换性质的研究多集中在离子交换平衡等温线的研究犤３～６犦，涉及沸石离子交换动力学的研究却鲜有报道。作为硬水的软化剂，洗涤剂用沸石对Ca２＋、Mg２＋离子的交换速率大小对洗涤效果的意义更为重要犤１犦。沸石的离子交换过程包括离子由溶液中扩散到沸石表面，再由沸石表面扩散到沸石孔道中的离子位等步骤…