CH3NO2与HE(23S)、Ne(3P0.2)的解离激发反应

利用分子束和化学发光技术，在单次碰撞条件下，首次研究了亚稳态原子He（23S）、Ne（3P0．2）与CH3NO2的解离激发反应，探测到反应的激发态产物（CH（A）、CH（B）、CH（C）的化学发光，在He（23S）／CH3NO2反应中同时探测到H（Balmer）的发射．利用He（23S）＋N2→N2＋（B）＋He＋e－作参考反应，测定了反应He（23S）／CH3NO2产生的CH的A－X，B－X，C－X以及H原子的发射速率常数．利用化学发光光谱的计算机模拟，求得了激发态产物CH（A）的初生态振动布居和转动温度．结合相空间理论对解离过程CH（A）的形成通道进行了讨论，认为CH（A）的形成是经由中间体CH3*的二体解离过程．     

激光诱导荧光法研究CN(V″=0,1)自由基与碳氢化合物的反应速率和机理

The rate constants of eleven hydrocarbons and fluorocarbons with CN (V″=0, 1) at 300 K have been measured by using Laser Induced Fluorescence(LIF) method For the saturated hydrocarbons, the rate constants are changed from (5.6±0.3)×10~(-13) for CH_4 to (2.3±0.2)×10~(-10)cm~3 molecu~(-1).s~(-1) for C_7H_(16). The rate constants of the reaction of CN with alkenes and alkynes are close to the gas kinetic rate in spite of the structure of the molecules.The rate constants and mechanism of CN with the saturated hydrocarbons, H_2 and CH_3OH can be explained satisfactorily by the long distance attractive potential. The reaction of CN with alkenes and alkynes can only proceed through the addition into π bond. The influence of vibrational energy on the reaction rate was not found in the reactions of CN radical with hydrocarbon compounds.     

单光子LIF方法研究亚硝基苯266 nm光解动力学

用266 nm激光解离亚硝基苯（C6H5NO) 产生光解碎片NO,并利用单光子激光诱导荧光(LIF)技术（X2Πν″=0→A2Σ+ν′=0）测得初生态光解产物NO的振转光谱。根据计算所得的模拟光谱对光解碎片NO（X,ν″＝0)的转动量子数J″进行了归属,得到量子数最大到J″＝50.5的各转动能级的相对布居,这表明光解碎片NO具有较高的转动激发。提出了C6H5NO在266 nm下可能的光解机理。     

He（2~3s）与CH_nCl_（4－n）（n＝1～4）在束－气条件下的传能解离激发反应

在束－气条件下，通过检测反应产物的化学发光光谱，研究了亚稳态Ｈｅ（２~３ｓ）原子与甲烷、氯代甲烷（ＣＨ_ｎＣｌ_（４－ｎ），ｎ＝１～３）反应中的解离激发动力学过程．观察到反应的主要激发态碎片ＣＨ（Ａ~２Δ）、ＣＨ（Ｂ~２Σ~（－））、ＣＨ（Ｃ~２Σ~＋）、Ｈ和ＣＣｌ（Ａ~２Δ），用参比反应测定了发光碎片的形成速率常数。对ＣＨ（Ａ，Ｂ）光谱的计算机模拟获得了ＣＨ（Ａ~２Δ，ｖ′＝０～２）和ＣＨ（Ｂ，ｖ′＝０）的振转分布。该反应的可资用能绝大部分转移成产物的平动能，且Ｈｅ（２~３ｓ）与甲烷及氯代甲烷反应形成ＣＨ（Ａ~２Δ，ｖ′＝０）的转动分布不同，前者为单Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布，后者则在低转动能级上转动温度比高转动态低，近似可用双Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布描述，对上述反应机理进行了讨论。     

NO2分子2B2电子激发态荧光辐射寿命的实验研究

采用准分子激光泵浦的染料激光诱导的高分辨荧光技术,测定了NO2分 子2B2电子激发态的荧光辐射寿命及其与激发波长、NO2分子气体压力之 间的关系,结果表明荧光衰减曲线是单指数的,辐射寿命在20.44～72.53 μs之间变化,利 用光谱涨落统计理论对2B2电子态的反常长寿命进行了讨论。     

高平动能(1.15 eV)CN基的T-V过程的探讨

用193毫微米光解BrCN和ClCN的研究,发现一些很有意义的结果。如在光解BrCN时发现碎片CN X~2∑~+ v″=0的转动能级高达80以上,它可研究高转动能在传能和反应中的作用。研究中发现一些异常现象;Heaven等在扩散分子束中得到BrCN的光解产物CN X~2∑~+,共中v″=0约占80%,v″=1约占20%;而Halpern等在10~(-5)Torr延迟0.2微秒测得的光解产物,v″=0占94%,v″=1占6%。Heaven给出的谱图上出现很高的P_(0,0)支带头,与Halpern结果比较,明显地发生了转动弛豫,达表明实验中有碰撞弛豫。但为什么v″=1的布居不下降,却反而上升?为了弄清达个问题,我们在不同BrCN压办及不同延迟时间下去探测CN X~2∑~+,v″的碰撞弛豫。     

(SO_2,N_2)气体中脉冲放电SO发射光谱测量实验研究

采用ＳＯ２、Ｎ２混合气体和纳秒级脉冲电源在常温、常压下测量了ＳＯ２产生的碎片ＳＯ（Ａ→Ｘ）发射光谱,从微观上研究了ＳＯ２的去除过程,为脉冲电晕放电烟气脱硫的深入研究提供了实验依据．     

转动传能中NH2(~A)精细结构态变化的研究

利用高分辨光谱技术观察了NH2(~2A A,090)423(F1/F2)在单次碰撞条件下的精细态色散荧光光谱,发现NH2(~2A A1)在与闭壳层分子碰撞传能过程中,母能级的自旋-转动耦合守恒,从实验上直接证实了在开壳层-闭壳层分子碰撞过程中电子自旋为一旁观者的假设;由于长程作用力造成子能级具有保持原来自旋-转动耦合的倾向.     

激光诱导荧光(LIF)在分子动态学中的应用

一、前言经典气相反应动力学主要集中在研究温度、压力等宏观因素对反应速率的影响。实测的反应速率只反映能量按玻尔兹曼分布的一群分子的统计行为,而不表明单个不同能量分子的特殊个性。随着化学激光、激光分离同位素以及大气化学和燃烧反应中某些基元过程的深