NO_2分子激光诱导荧光辐射寿命和碰撞猝灭速率的实验研究

实验测定了激发波长在 591～ 594nm范围 ,压力在 0 .1～ 15Pa时 ,NO2 分子激光诱导荧光衰减曲线 ,作几何修正后应用Stern Volmer模型 ,得到了零压辐射寿命τ0 ( =1/k0 )和碰撞猝灭速率常数kq,结果与文献报道基本一致。对NO2 分子激发态能级的反常长寿命和一定压力下出现的双指数衰减等进行了较详细的讨论。     

Ar(3P0,2)+NH3初生态产物NH2(2A1)的内态分布

首次报告了在分子束条件下,研究Ar(3P0,2)+NH3碰撞解离反应·利用单光子计数方法进行测量,获得了部分转动分辨的初生态产物NH2(2A1)→（2B1）发射谱,并详细地进行了标识·发现主要为（0,v 2',0)→（0,0,0）跃迁（v2'≤5,K'a≤6,J'≤10)。通过对部分分辨较好的光谱范围进行了模拟,得到反应生成的NH2(2A1,v2'=2,k'a =1)态绕b/c轴的转动温度为1050K,高于母体分子NH3的转动温度300K。由亚稳态碰撞传能电子交换机理认为这是由于碰撞对手Ar和母体NH3分离时反冲作用的结果。碰撞传能解离机理和光解过程不同,后者仅观察到轴的转动激发。     

Ar+激光激励Pb2的色散荧光谱

The dispersed fluorescence spectra of Pb_2 dimer were recorded from the excitation of Ar~+ laser in HPOR. By the detailed spectroscopic analysis for this well-resolved fluorescence spectra, the ground state of pb_2 molecule and one of its electronically excited state were assigned preliminarily to be X~1∑_g~+ and F′Ⅱ_u state respectively.The spectral constants of the X and F are ω_e″=108.5 cm~(-1),ω_e″X_e″ = 0.209 cm~(-1), ω_e′=152.4 cm~(-1), ω_e′X_e′=0.636 cm~(-1) and T_e=19818,1 cm~(-1)., respectively     

NH_2(~2A_1,090,4_(23))的电子猝灭和转动态-态传能

在束-气和束-束实验条件下,详细研究了NH_2(~2A_1,090,4_(23))自由基分别与 Ar,N2,O2和 NH3碰撞引起的电子态猝灭和转动态-态传能,获得了总的猝灭截面σQ (分别为≤ 0.17、 0.26、 0.30和 0.48 nm~2),以及相对转动态-态传能截面 .利用碰撞络合物模型计算的电子猝灭截面与实验测得的截面具有基本相同的趋势,表明长程吸引势在猝灭过程中起着重要的作用 .同时还发现,转动态-态传能中相对截面随着碰撞对的折合质量的减小而下降 .由于 NH_3具有较大的偶极矩以及 O_2的开壳层电子结构使得猝灭截面增大,而转动态-态传能截面减小 .     

用色散荧光研究NH2（A^2A1）转动态—态传能

利用脉冲染料激光制备ＮＨ２（Ａ＾２Ａ１）单一转动能态Σ（０，９，０）３０３，在分子束条件下研究它的态－态转动传能至Σ（０，９，０）５０５，１０１和△（０，９，０）６２５，５２３，４２３，３２１，２２１各转动能态的相对截面。结果表明：转动跃迁│△Ｎ│＞２几率较小，│△Ｎ│愈小，传能截面愈大，而且同一电子振动态内传能最有效，且向下跃迁快于向上跃迁。分析荧光谱可以看出碰撞前后转动能极的对称性不变，这是单     

计算机模拟技术在研究传能反应产物振动布居中的应用

本文讨论了利用计算机模拟技术研究传能产物振动布层的理论和方法。以Ａｒ（＾３Ｐ０．２）＋ＰＣｌ３反应生成ＰＣｌ（Ａ＾３П）为例，对模拟的过程和其中应注意的问题进行了分析。文中首次报道了ＰＣｌ（Ａ＾３П→Ｘ＾３Σ＾－１）跃迁的Ｆｒａｎｃｋ－Ｃｏｎｄｏｎ因子。     

激光诱导荧光法研究CN(V″=0,1)自由基与碳氢化合物的反应速率和机理

CN自由基与碳氢化合物的反应对于了解碳氢火焰中NO_x的形成、星球大气中氮的平衡具有重要的意义。以前主要是用宽带闪光光解含氰化合物,产生CN自由基,利用吸收方法临视CN基的浓度随时间的变化来测量反应速率。由于吸收方法灵敏度低,单色仪分辨率不高,难于准确获得不同振动能量CN基的反应速率。我们采用小功率的ArF193毫微米脉冲檄光器,每个光脉冲可产生CN基的数密度为～10~(12)分子厘米~(-3)。因此自由基间的反应可完全忽略。实验中选用C_2N_2作为光解物,光解产物为CN(V″=0,1)。跟踪V″=0,1的浓度随时间的变化,就可获得不同振动能量CN基的反应速率,从而了解振动能量对反应的影响。     

NH_2自由基~2A_1,~2B_1电子振动能级结构及~2A_1～~2B_1电子振动跃迁矩的理论计算

利用大振幅弯曲振动哈密顿和矩阵变换方法 ,考虑Renner Teller效应 ,计算了NH2 自由基 A2 A1, X2 B1态电子弯曲振动和K型转动能级。由计算得到的态函数和基态电偶极矩 ,计算NH2 自由基 A2 A1～ X2 B1电子振动相对跃迁矩和电子激发态 A2 A1的荧光寿命 ,理论计算结果与实验值符合较好。     

激光诱导NO2分子500-532nm区荧光激发谱的实验研究

用准分子激光抽运可调谐染料窄带激光测定了室温下NO2分子500-532nm区高分辨荧光激发谱,在两个较强吸收区505-510nm和513-520nm范围内标识了25个振动带,并作了转动分析,得到了相应的带头位置、转动常数和旋-转偶合常数等分子光谱常数,在25个振动带中有5个谱带是新发现的,所有得到转动分析的谱线均属于平行跃迁(X)2 A1-(A)2B2,对实验结果的分析表明电子激发态(A)2B2受到基态(X)2A1高振动能级的强烈扰动.     

Ar~+激光激励Pb_2的色散荧光谱

由Ar~+和Kr~+激光激励的Pb_2光谱已被广泛地研究了。由于实验条件不同结果也不一致,且光谱符号也不统一。本文采用的光谱符号基本与Bondybey相同。Pb_2分子的基态为X~1∑_g~+,所确定的电子激发态为F~Ⅱ_u态。