基于新型电子受体1,3,5-三苯酰基苯的两种热活化延迟荧光材料的合成及性能研究

以1,3,5-三苯酰基苯（TBP）作为电子受体,1,8-二甲基咔唑（DmCz）和1,3,6,8-四甲基咔唑（TmCz）分别作为电子给体,合成了两种新的热活化延迟荧光材料TBP-DmCz和TBP-TmCz.热重和差热测试结果表明,这两种材料都具有高热稳定性.理论计算显示,材料的最高电子占据轨道和最低电子未占轨道分别分布在咔唑和1,3,5-三苯酰基苯结构单元上,两种分子轨道几乎没有重叠,具有热活化延迟荧光材料分子轨道的典型特征.分子轨道能级测算结果显示,增加咔唑结构单元上甲基的数量,能明显升高材料的最高电子占据轨道能级.TBP-DmCz和TBP-TmCz的最低激发单重态和最低激发三重态间能级差（ΔE_ST）都非常小,分别为0.05和0.01 eV.在甲苯溶液中,两种材料均表现出了明显的分子内电荷转移跃迁吸收,TBP-DmCz和TBP-TmCz的发光峰分别出现在488和502 nm.用TBP-DmCz和TBP-TmCz作为掺杂客体材料制备出了两种高性能电致发光器件,器件的最大外量子效率分别达到了13.6%和18.3%.     

含吡啶基的TTF铜盐的合成、结构和性质研究(英文)

报道了一个基于TTF-吡啶的铜盐配合物1的合成、单晶结构和电化学性质。化合物1的化学结构式为Cu(dipic)·EDO-TTF-4-py[dipic=吡啶-2,6-二甲酸;EDO-TTF-4-py=ethylene dioxotetrathiafulvalenepyridine(L1)]。在化合物1中,L1配体通过吡啶N原子直接与Cu(dipic)中铜原子配位形成配合物。晶体结构中配体L1和Cu(dipic)分列成柱。研究了化合物1的光谱和电化学性质,结果表明,化合物1和配体L1的氧化电位有很大的区别,说明在化合物1中,配体L1和金属铜离子有较强的相互作用;此外,在紫外可见光谱中,化合物1的ICT的吸收峰相对于L1发生红移且强度增强,该结果得到了理论计算的证实。     

(英)含吡啶基的TTF铜盐的合成,结构和性质研究

报道了一个基于TTF-吡啶的铜盐配合物1的合成、单晶结构和电化学性质。化合物1的化学结构式为Cu(dipic)·EDO-TTF-4-py[dipic=吡啶-2,6-二甲酸;EDO-TTF-4-py=ethylene dioxotetrathiafulvalenepyridine(L1)]。在化合物1中,L1配体通过吡啶N原子直接与Cu(dipic)中铜原子配位形成配合物。晶体结构中配体L1和Cu(dipic)分列成柱。研究了化合物1的光谱和电化学性质,结果表明,化合物1和配体L1的氧化电位有很大的区别,说明在化合物1中,配体L1和金属铜离子有较强的相互作用;此外,在紫外可见光谱中,化合物1的ICT的吸收峰相对于L1发生红移且强度增强,该结果得到了理论计算的证实。     

磷酸钴修饰Cu3V2O8/ZnO光阳极的动力学特性及光电化学水分解研究

钒酸铜是一种新兴的应用前景广阔的光阳极材料.本工作首先制备了不同厚度的Cu₃V₂O₈光电极,通过强度调制光电流谱、电化学阻抗谱等手段深入探究了影响Cu₃V₂O₈光电性能的关键因素在于光生载流子扩散距离短造成的载流子体相复合严重以及缓慢的氧化动力学造成的表面复合严重.为解决该问题,本工作提出了将一维ZnO纳米棒阵列作为支撑骨架以及负载CoPi助催化剂的策略.一维ZnO纳米棒阵列可作为电子快速传输通道促进光生载流子的体相分离, CoPi助催化剂可提高光生载流子表面分离效率提升氧化动力学.     

Improvement of laser damage thresholds of fused silica by ultrasonic-assisted hydrofluoric acid etching

Polished fused silica samples were etched for different durations by using hydrofluoric(HF) acid solution with HF concentrations in an ultrasonic field. Surface and subsurface polishing residues and molecular structure parameters before and after the etching process were characterized by using a fluorescence microscope and infrared(IR) spectrometer, respectively. The laser induced damage thresholds(LIDTs) of the samples were measured by using pulsed nanosecond laser with wavelength of 355 nm. The results showed that surface and subsurface polishing residues can be effectively reduced by the acid etching process, and the LIDTs of fused silica are significantly improved. The etching effects increased with the increase of the HF concentration from 5 wt.% to 40 wt.%. The amount of polishing residues decreased with the increase of the etching duration and then kept stable. Simultaneously, with the increase of the etching time, the mechanical strength and molecular structure were improved.     

结合除谱,差谱,二阶差谱的二氯化铜水溶液中直接接触离子对的紫外可见吸收光谱研究

The microstructure of aqueous CuCl₂ has been studied through lots of technologies for many years; however, it remains a controversial subject. In this study, a new spectroscopic method has been proposed to analyze the UV-visible spectra of thin film of CuCl₂/H₂O solutions at different concentrations. This method is the combination of ratio spectra, difference spectra and second order difference spectra. By using this method, two new bands at ~230 and ~380 nm are obviously observed. The bands are assigned as the contacted ion pairs[CuCl₃(H₂O)_n]^- or[CuCl₄(H₂O)_n]^2-, which demonstrates that ion pairs exist in the CuCl₂/H₂O solution. Such finding agrees with the recent theoretical spectra obtained by time-dependent density functional theory. Furthermore, the populations of the contacted ion pairs are discussed. This study not only offers the direct spectroscopic evidence of[CuCl₃(H₂O)_n]^- or[CuCl₄(H₂O)_n]^2- in aqueous CuCl₂, but also suggests that the spectroscopic analysis method is powerful to extract the weak bands in a strong overlapping spectrum.     

2,2 -联吡啶钌配合物催化CO2制备环状碳酸酯机理研究

研究了2,2 -联吡啶钌配合物RuCl₃(2,2 -bipy)(CH₃OH)与十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)组成的催化体系催化二氧化碳与不同的环氧化合物进行环加成反应制备环状碳酸酯. 在此基础上, 利用电喷雾质谱(ESI-MS)对RuCl₃(2,2 -bipy)(CH₃OH)/CTAC催化CO₂与环氧丙烷(PO)反应制备碳酸丙烯酯(PC)进行了研究, 检测到了反应中间态配合物RuCl₃(2,2 -bipy)(PO)与RuCl₃(2,2 -bipy)(PC), 为该反应机理研究提供了实验证据. 研究结果表明, RuCl₃(2,2 -bipy)(CH₃OH)/CTAC催化体系催化CO₂与环氧化合物的反应首先是通过环氧化合物与RuCl₃(2,2 -bipy)(CH₃OH)中的甲醇分子发生配体交换引发的, 经CTAC中的氯离子进攻环氧化合物开环、二氧化碳插入Ru—O键、分子内关环及消去生成环状碳酸酯.     

Ge-132稀土配合物及其对单核苷酸磷酯键的催化水解作用

Ｇｅ－１３２是具有广泛生物活性的一元羧酸有机锗倍半氧化物的低聚物,分子中存在类似冠醚的Ｇｅ－Ｏ－Ｇｅ大环结构．因此,有人认为Ｇｅ－１３２的生物活性可能与这种大环结构与体内金属离子形成配合物有关［１］,但尚无直接的实验证据．因此,合成Ｇｅ－１３２稀土配...     

磁质谱在核科学领域的研究进展

对磁质谱在核科学领域的研究进展进行了综述。介绍了磁质谱的基本原理，详细论述了扇形磁场电感耦合等离子体质谱、加速器质谱、二次离子质谱、热电离质谱、激光共振电离质谱、辉光放电质谱的电离机理、特征及应用领域。扇形磁场电感耦合等离子体质谱分辨率高，检测限低，在元素和同位素分析中应用最为广泛。加速器质谱通常用于样品中超痕量、长寿命放射性核素的量化分析。TI-MS被认为是元素同位素比值分析最精确的仪器之一，而辉光放电质谱主要运用于高纯材料中杂质的分析。     

平面幂律塑性Ⅰ型裂纹尖端应力场全解

在航空航天、船舶、石油管道和核电等领域,服役结构或部件在长期极端条件下运行,不可避免地会产生裂纹,因此,为研究含裂纹结构的准静态断裂行为,必须了解裂纹尖端附近区域的应力应变场特点.对于幂律材料裂纹构元,研究平面应变和平面应力条件下Ⅰ型裂纹尖端应力场的解析分布.基于能量密度等效和量纲分析,推导了能量密度中值点代表性体积单元(representative volume element, RVE)的等效应力解析方程,并定义其为应力因子,进而针对有限平面应变和平面应力紧凑拉伸(compact tension, CT)试样和单边裂纹弯曲(single edge bend, SEB)试样,以应力因子作为应力特征量,并构造用于表征裂尖等效应力等值线的蝶翅轮廓式和扇贝轮廓式三角特殊函数,提出描述幂律塑性条件下平面I型裂纹尖端应力场的半解析模型.该半解析模型形式简单,对CT和SEB试样的裂尖应力场的预测结果与有限元分析的结果比较表明,两者之间均密切吻合,模型公式可直接用于预测Ⅰ型裂纹尖端应力分布,方便于断裂安全评价和理论发展.