镧配合物对等规聚丙烯等温结晶性能的影响

利用Avrami方程和Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论研究了一种镧配合物LaC对等规聚丙烯(iPP) 等温结晶行为的影响. 差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射技术(XRD)研究表明, LaC的加入并未改变iPP的结晶形态, 但LaC的存在能提高体系的结晶度并显著加速iPP的结晶过程. 在130 ℃进行等温结晶时, 含0.5%LaC(质量分数)的iPP与纯iPP相比, Avrami指数n值无显著差异, 但前者总的结晶速率常数k值比后者提高约4倍,而半结晶时间t1/2值减少到后者的62%, Avrami方程分析结果表明LaC的存在主要起到增加晶核的作用. 利用Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论, 通过对iPP在121 ℃、124 ℃、127 ℃和130 ℃下等温结晶的数据进行分析可知, 加入0.5%的LaC后, 体系的成核常数kg从纯PP的3.3×105 K2增加到PP/LaC的3.8×105 K2, 而结晶生长时大分子在垂直于分子链方向折叠的界面自由能σe从纯PP的0.223 J·m-2降低到PP/LaC的0.154 J·m-2, 表明LaC在iPP结晶过程中不仅起到增加晶核的作用, 同时使大分子链更易排入晶格, 即起到促进结晶成长的作用.     

乙基醋酸纤维素液晶态的结构形态

本文利用偏光显微镜、电镜、小角激光光散射(SALS)和X-射线衍射仪研究了乙基醋酸纤维素溶致性液晶态从非平衡到平衡过程的转变,同时研究了从液晶态结晶的固体形态。在两玻片之间受力的液晶溶液,需要一定的时间才能重新形成。主要以带状和球晶的形态存在,溶剂挥发以看,部分球晶发生变化,还观察到各区域的取向结构,并证实了从液晶态结晶的晶型与各向同性溶液结晶的晶型相同,但完整度不同。     

方酸钾与18-冠-6配合物的合成及表征

以甲醇为反应介质,18—冠—6及方酸阴离子与K~+离子可生成稳定的2:1:2配合物K_2(C_4O_4)(18—冠—6)_2·4H_2O,通过元素分析、ICAP、UV、~1HNMR、λ_M、DTA、TGA等对配合物的组成和结构进行了表征。     

水溶性硅油对超临界CO_2介质中丙烯酸聚合反应的影响

：通过对水溶性硅油浓度的改变，研究其对超临界CO2介质中丙烯酸聚合反应的影响。研究表明水溶性硅油可起到分子量调节剂的作用。随着硅油的加入，产物分子量降低，但当硅油浓度过大时，由于硅油在超临界CO2中溶解度的限制，夹带单体聚沉在反应釜底部形成富单体相，分子量有所上升。此外，扫描电镜照片（SEM）显示不同浓度的水溶性硅油对聚丙烯酸分子形态的影响不同，硅油含量越大，聚丙烯酸分子粒径越小，分子量分布越均匀。     

PP-g-MAEu离聚物的合成与表征

以过氧化二异丙苯(DCPO)为引发剂,将马来酸铕(MAEu)熔融接枝到聚丙烯上,合成不同接枝率的PP-g-MAEu离聚物,考察了反应时间、引发剂浓度、单体用量对接枝率的影响,在离聚物的1540～1643 cm-1之间的宽峰说明MAEu与PP发生了接枝反应;利用WAXD, POM和DSC考察了PP及其接枝物的结晶行为, PP-g-MAEu能促进β-型结晶的形成,接枝物的起始结晶温度移向高温,结晶速率加快,接枝物形成的球晶尺寸变小,而且球晶不规整;荧光光谱的结果表明PP-g-MAEu离聚物是一种单色性好、亮度高的稀土高分子光致发光材料.     

可见光诱导的TiO2界面光化学过程

环境污染与防治是当前全球普遍关注的重要课题,环境恶化已成为制约我国可持续发展战略的一个重要环节,治理污染已刻不容缓,因此探索和研究经济有效的消除环境污染物的新技术和新方法具有重要的意义和应用前景.TiO2半导体光催化由于具有生物降解所无可比拟的速度快、无选择性、降解完全等优点,又在价廉、无毒、可以长期使用等方面明显优于传统的化学氧化方法,已成为国内外研究的热点.本论文主要进行了利用可见光诱导染料(或表面络合物)敏化TiO2降解有机污染物(包括染料污染物和有毒有机小分子污染物)的研究,为利用可见光或太阳光敏化半导体处理或预处理有毒有机染料污染物提供了理论基础,主要结果如下:     

控制区域选择性的间接途径新进展(二)——硅烷基和甲硼烷络合物及金属络合物的导向作用

本文综述了近年来有机合成中应用间接途径以达到区域选择性的目的。涉及使用苯硫基、硝基、硼烷基等数种导向基或通过改变底物反应性如亲电性、变为分子内反应等进行具有区域选择性特性的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；对于较为典型的导向基：如硅烷基、硼烷基及其络合物的定位特点，金属络合物的导向基作用，以及二硫缩醛等利用形成缩醛在区域选择性的非Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应中的应用亦作了总结。     

基于自抗扰控制器的力矩电机伺服系统控制

自抗扰控制器能将被控对象的内、外“总扰动”进行估计并用前馈补偿的方法将其抵消,适于力矩电机因直接驱动所带来干扰的补偿与控制。针对测量噪声对线性自抗扰控制器观测器带宽的限制,提出了二阶线性自抗扰的相似结构,并结合三阶积分链式微分器对其效果进行了对比仿真验证。力矩电机的控制仿真实验表明,与二阶线性自抗扰算法相比,基于相似结构的改进的力矩电机控制,能在有测量噪声情况下兼顾系统跟踪精度、突加负载时抗扰动性与抗噪性。     

配合物[Ni(phen)3][(C6H5)2C(OH)COO]2·6H2O的合成、晶体结构及电化学性质

The title complex with benzilic acid and 1,10-phenanthroline monohydrate has been synthesized and characterized in the solvent mixture of water and methyl-alcohol. It falls into the triclinic, characteristic of the space group P1 with a=1.142 8(3) nm, b=1.638 8(4) nm, c=1.645 6(4) nm, α=74.428(5)°, β=84.205(5)°, γ=74.917(5)°, V=2.864 9(12) nm³, D_c=1.347 g·cm^-3. Z=2, F(000)=1 216, the reliability factor R₁=0.068 9, wR₂=0.189 9. The crystal structure shows that the nickel atom is coordinated with six nitrogen atoms from the three phens, forming a distorted octahedral coordination geometry. The cyclic voltametric behavior of the complex is also reported. CCDC: 274184.     

高阶常微分算子特征值的重数关系

本文借助于边条件空间的几何结构,证明了自伴的高阶常微分算子特征值的解析重数等于几何重数,这是对常型Sturm-Liouville问题相关结果的一个推广.