拉曼光谱技术在聚合物研究中的应用进展

拉曼光谱可以提供分子的振动信息,对于聚合物分子链的构象和链间的相互作用非常敏感,能够提供聚合物固体、薄膜或溶液的物理化学特性信息,如聚合物的结构单元、空间构型、晶态结构、分子链的物理构象或分子链子链和侧基在界面间或在各向异性材料中的排列等链取向信息等。因此拉曼光谱作为一种原位无损检测技术,其衍生出的表面增强拉曼光谱技术(Surface-enhanced Raman Scattering,SERS)、变温拉曼光谱技术、共焦显微拉曼光谱技术(Confocal Raman Microscopy,CRM)、拉曼Mapping成像技术和共振拉曼散射技术(Resonance Raman scattering,RRS)等,广泛应用于物理、化学和生物医学等领域。本文从拉曼光谱的基本理论基础、拉曼光谱技术及其在聚合物研究中的最新应用进展等方面进行综述,以探索扩展拉曼光谱技术在高分子物理与化学领域中许多问题,如分子链的构象结构、分子链的结晶行为、分子链的扩散运动和共混体系相态结构变化等方面的应用。     

计算机模拟研究Pu~(4+)在人体血浆中的分布

建立了由多种金属离子和小分子配体组成的多相人体血浆热力学平衡模型。模拟研究了Pu4+在血浆的形态分布及二乙三胺五乙酸(DTPA)和CO32-、Citrate3-浓度对细胞液中Pu4+形态分布的影响。血浆中的低浓度Pu(Ⅳ)易以Pu(OH)4(aq)的形态蓄积在肝脏中,钚浓度升高则形成沉淀Pu(OH)4(s)难以排出。在[DTPA]=2.5×10-5mol·L-1时,血浆中水溶性小分子[Pu(OH)DTPA]2-含量达到最高并保持稳定。酸性条件下随着[Citrate3-]的升高,血浆中Pu4+与Citrate3-结合形成可溶性的[PuCitrate2]2-和[PuCitrate]+离子化合物。[DTPA]4.6×10-5mol·L-1时,血浆中的DTPA以与Ca2+、Mg2+结合的[CaHDTPA]2-、[Ca2DTPA]-、[CaDTPA]3-、[MgHDTPA]2-、[MgDTPA]3-小分子结合态为主。     

新三氮唑并嘧啶型除草剂的合成及其与人血清白蛋白的相互作用

合成了一种新型除草剂3-(4-氯苯基)-5-[(3-氯苯基)-氨基]-6-[(3-三氟甲基苯氧基甲基)-氨基]-3,6-二氢-[1,2,3]三唑并[4,5-d]嘧啶-7-酮(TAPO),并对其进行了表征。在模拟生理(pH 7.4)条件下,采用紫外光谱、荧光光谱、圆二色谱法(CD)和傅里叶红外光谱研究了TAPO与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。结果表明:TAPO对HSA的内源荧光产生了有规律的猝灭,通过Stern-Volmer方程和紫外吸收光谱确定其猝灭过程主要为静态猝灭;由热力学公式计算出相关热力学参数ΔH,ΔS,ΔG的值分别为-100.92 KJ/mol,-234.35 J/(mol·K),-30.40KJ/mol,推断二者间的作用力主要为氢键和范德华力;根据Frster非辐射能量转移理论求得二者的结合距离r为4.02 nm(298 K)。同步荧光结果表明结合位点更接近于色氨酸残基;傅里叶红外光谱和曲线拟合数据显示,α-螺旋含量下降,β-转角结构和无规则卷曲结构上升;圆二色谱法进一步验证TAPO使HSA的二级结构发生了不可逆的变化。     

基于蛋白构象变化研究pH值对茜素红与牛血清白蛋白相互作用的影响

利用光谱法和分子对接技术研究了不同pH值对牛血清白蛋白(BSA)与茜素红(ARS)键合作用的影响。pH值为4.0的酸性环境引起BSA天然紧缩构象逐渐发生去折叠,BSA的ⅡA区疏水空腔的展开降低了其与ARS的相互作用,键合常数Kb仅为3.39×104L·mol-1。而pH值大于等电点(pI 4.8)或呈现中性时,两者的键合作用增强,Kb增至3.16×106L·mol-1(pH 7.0)。而且,由于氢键和范德华力的键合作用力较强,BSA和ARS的相互作用受表面电荷影响较小,与理论模拟对接结果相吻合。     

他把中国微量元素沙漠变成微量元素绿洲--记陈祥友教授对中国微量元素科学事业的贡献

从上世纪的60年代,中国人发表了第一篇微量元素与健康科学论文开始,及第一个微量元素与健康研究课题开始,中国人从事微量元素科学研究走过了50年的历程。半个世纪以来,中国人的微量元素科学研究,从无到有,从小到大,从起步到走进世界前列,涌现了许多风云人物,他们是我国微量元素科学事业的开拓者、研究者、生产者和管理者,他们的足迹已深深印在“学术人生”的道路上,路是人走出来的,“学术人生”之路也是人走出来的。走过来不容易,往前走更崎岖,科学道路上永不平坦,没有付出,就没有成功。从事微量元素科学研究的人有不同的人生历程和不同的“学术人生”之路,描述干流或各个河段、支流、小溪和一滴水,就可以汇成生命长河。例如：创办元素研究会之路,创办元素研究所之路,创办元素期刊之路,创办元素报纸之路,创办元素网站之路,创立元素平衡医学之路,攻克地方病之路,攻克疑难病症之路,攻克科学中医中药之路,攻克元素药物之路,攻克元素医学食疗之路,攻克元素标准物之路,攻克元素诊断标准比值之路,攻克元素生态农业之路,攻克元素饲料养殖之路,攻克元素检测方法之路,攻克生命元素周期律之路,主办元素学术会议之路,主办元素教育课程之路,培养元素研究生之路,主编元素书刊之路,生产元素产品之路,进行元素环保监测之路,申请元素发明专利之路,开展元素科普宣传之路。涓涓溪水汇成生命之河,条条道路通“学术人生”,条条道路通微量元素科学。     

Synthesis and Crystal Structure of 2-Oxo-3-phenyl-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl 4-chlorobenzoate

The title compound 2-oxo-3-phenyl-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl 4-chloro-benzoate 6 (C22H19ClO4, Mr = 382.82) has been synthesized by the condensation reaction of 4-hydroxy-3-phenyl-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one 5 with 4-chlorobenzoyl chloride, and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to the monoclinic system, space group P21/n with a = 10.6749(11), b = 6.0573(7), c = 29.680(2) , β = 94.073(3)o, V = 1914.3(3) 3, Z = 4, Dc = 1.328 g/cm3, F(000) = 800, μ = 0.224 mm–1, S = 1.003, the final R = 0.0605 and wR = 0.1500 for 1828 observed reflections with I > 2σ(I) and 244 variable parameters. The crystal analysis shows that the molecular structure of the title compound has one planar furan ring, one chair conformation cyclohexane ring and two benzene rings. The furan and cyclohexane rings adopt whorl conformations.     

毛细管电泳法检测胃癌APC基因第十一外显子的杂合缺失

采用聚合酶链反应(PCR)扩增了胃癌及癌旁正常组织中APC基因易发生杂合缺失的第十一外显子的部分碱基序列,扩增样品分别经96℃变性和Rsa Ⅰ酶切处理,以毛细管电泳(CE)-单链构象多态性(SSCP)、CE-限制性片段长度多态性(RFLP)、聚丙烯酰胺凝胶电泳(PAGE)-SSCP对其杂合缺失情况进行检测.PAGE凝胶...     

从原子到大分子体系的计算机模拟——计算化学50年

本文综述并修订了从20世纪50年代末至今,我们在计算化学领域所做的一些有意义的工作。序言部分把我们的工作置于当代科学的背景之下。然后我们以一种经典的基准测试体系——一种新的单粒子表象（即替代传统的原子和分子自旋轨道的化学自旋轨道）所构建的氢分子（H2）波函数——作为开始。用Hartree-Fock-Heitler-Lo...     

微量元素既可载舟又可覆舟

元素科学、生命科学,关乎民生、关乎国运。元素医学、平衡医学,无病不防、无病不治。头发检测、活体检测,检测已病、检测未病。元素调理、食物调理,调理聪明、调理健康。 ＂先天不足＂和＂后天失调＂的全球性＂元素病＂,引起了各国政府的关注。中国政府出台了一系列法律文件,成立了国家级的相应机构进行调研和治理。与此同时,加大了元素科学和生命科学的教育和宣传力度,     

微量元素既可载舟又可覆舟

元素科学、生命科学,关乎民生、关乎国运。元素医学、平衡医学,无病不防、无病不治。头发检测、活体检测,检测已病、检测未病。元素调理、食物调理,调理聪明、调理健康。