尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅲ）—咪唑基尾式卟啉及其铁（Ⅲ…

合成了咪唑基尾式卟啉－５－邻［４－（１－咪唑基）丁氧基］苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉及其铁（Ⅲ）配合物。以元素分析，质谱，＾１ Ｈ ＮＭＲ，ＩＲ和紫外可见吸收光谱等进行了表征，初步研究了在氯仿和苯中某些含氮配体与铁（Ⅲ）配合物的轴向配位性质，表明，Ｆｅ（Ⅲ）Ｃｌ通常与含氮配体生成低自旋的六配位加合物，但在苯溶液中与咪唑作用时，一定条件下还能生成稳定的高自旋五配位加合物。     

meso－5，10，15，20－四（3，4，5－三甲氧基苯基）卟啉的晶体和分子结构

用Ｘ－射线测定了ｍｅｓｏ－５，１０，１５，２０－四（３，４，５－三甲氧基苯基）卟啉的溶剂（正庚烷）合物（ＴＴＯＭＰＰ·２Ｃ＿７Ｈ＿（１６））的晶体结构。实验表明，该化合物（Ｃ＿（７０）Ｈ＿（８６）Ｎ＿４Ｏ＿（１２））的晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．７４９（６），ｂ＝１５．１２９（６），ｃ＝１６．４４９（３），ａ＝６０．０７（３），β＝７０．６４（４），γ＝８１．７０（５），Ｖ＝１７７９．６，Ｍ＿ｒ＝１１７５．４９，Ｚ＝１，Ｄ＿ｃ＝１．０９７ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．６９７ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０。讨论了卟啉环上取代基的电子和立体效应及卟啉与铁（Ⅲ）离子配位后铁（Ⅲ）离于对卟啉结构参数的影响。     

Keggin结构钼锗稀土杂多蓝的合成、性质及抗病毒活性研究

采用电解法合成了一系列Ｋｅｇｇｉｎ结构钼锗稀土二电子ＬｎＨ３「ＧｅＭｏ１２Ｏ４」．ｎＨ２ｏ和四电子ＬｎＨ５「ＧｅＭｏ１２Ｏ４０」．ｎＨ２Ｏ杂多蓝（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）。通过ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ，ＤＴＡ，ＸＰＳ和ＥＳＲ等方法对产物进行了表征，确认杂多蓝仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构有轻微的畸变，研究了Ｐｒ（２）具有很好的抗病毒活性，甚至超过阳性对照药物病毒唑的抗病毒效果，比较两种给药途径，结果发现，腹腔注射优于口服给药的抗病毒效果。     

单核铁双卟啉配合物的可见光谱及其构象

合成了一系列不同长度柔韧烷氧链相连的单核铁双卟啉配合物，观察了轴向配体咪唑加入其氯仿溶液前后的可见光谱的变化，结果表明，在波长６８０ｎｍ处，吸收峰强度与开放式和闭合式构象的平衡有关，随着烷氧链长度的增加，单核铁双卟啉配合物在溶液中的构象平衡由开放式向闭合式移动。     

吡啶类配体与尾式铁（Ⅲ）卟啉配合物轴向加合的ESR性质

吡啶类配体与尾式铁（Ⅲ）卟啉配合物轴向加合的ＥＳＲ性质焦向东段新华＊黄锦汪计亮年（广州华南理工大学应用化学系５１０６４１）（广州中山大学化学系５１０２７５）尾式铁卟啉是血红素蛋白较理想的模拟化合物，电子自旋共振（ＥＳＲ）光谱也一直是研究血红素蛋白及其...     

苯环上取代基的性质对双卟啉分子内能量转移的影响

金属卟啉在光合作用中起重要作用,合成其聚合物并作为光合作用模拟体系研究其能量转移和电子转移过程,已成为化学领域的重要研究课题之一.用于光合作用活性中心模拟体的金属卟啉聚合物种类很多,本文参考Little方法合成2种未见报道的苯环上分别带推电子和拉电子取代基和以柔韧碳氢链相连的中位双卟啉p-ZnTPP/p-H_2TMPP和p-ZnTPP/p-H_2TCPP(图1),探索了取     

The effect of intermolecular interactions on photoluminescence of a porphyrin side-chain polymer

Photoluminescence properties and exciton decay dynamics in a porphyrin side-chain polymer, poly[porphyrin acrylate- acrylonitrile (abbreviated p[(por)A-AN]), have been investigated by femtosecond time-resolved photoluminescence spectroscopy. All the luminescences of p[(por)A-AN] films are due to the emissive decay of the photoexcited singlet excitons in the porphyrins. The luminescence efficiencies and lifetimes are increased for samples from pure films to dilute blend films. However, they are increased as the intrachain concentration of the porphyrin sidechain groups is decreased. The intrachain rotation motions of porphyrin sidechain groups result in the initial ultrafast luminescence decays, which are much faster than those due to the interchain interactions. All the samples show no significant red-shift and broadening of the transient luminescence spectra. The interchain and intrachain nonradiative exciton relaxation processes may play an important role in the luminescence dynamics in the p[(por)A-AN] films. The possible origin of different intrachain and interchain dynamic behaviours in p[(por)A-AN] films is discussed.     

键合于聚苯乙烯的铁（Ⅲ）卟啉的合成、表征及其模拟细胞色素P450催化环己烷的羟化作用

三种铁（Ⅲ）卟啉配合物被直接固载于聚苯乙烯。ＵＶ—ｖｉｓ，ＩＲ和ＥＰＲ研究表明，铁（Ⅲ）卟啉是通过醚键共价键合于聚苯乙烯，中心离子铁（Ⅲ）处于高自旋态（Ｓ＝５／２）。研究了它们作为细胞色素Ｐ４５０模拟体，在以Ｏ２为氧源时对环己烷羧化的催化作用，对影响催化活性的因素进行了讨论。     

卟啉和钌二元体的超快能量转移

采用超快时间分辨的荧光光谱技术测量了一种由柔性链连接的卟啉-钌二元体分子内的能量转移动力学过程.通过在钌的吸收峰(～453nm)对二元体进行光激发,实验上观测到了从钌基团到卟啉基团的超快能量转移过程(～400ps).而在卟啉的吸收峰(～400nm)对二元体进行光激发,实验上没有观测到从卟啉基团到钌基团的能量转移.采用Frster理论对二元体系能量转移过程的产生机理进行了分析,结果表明,钌和卟啉之间的能量转移来源于基于光谱重叠的偶极-偶极相互作用. 关键词： 卟啉-钌二元体 能量转移 超快激光光谱技术     

铁（Ⅲ）—铁（Ⅲ）双卟啉和DABCO配位构象对环己烷羟化催化性能的影响

合成了表征了以１,４－二氧丁基相连的ｐ／ｐ型铁－铁双卟啉配合物,并作为催化剂模拟了细胞色素Ｐ４５０单加氧酶催化环己烷的羟化反应。催化结果表明,以分子氧为氧源及还原剂存在的情况下,等当量的刚性活性显著高于相应单体ＦｅＴＰＰＣｌ。