硫化物在铂电极上电氧化时空动力学的模型模拟和分析(英文)

根据铂电极上硫化物电催化氧化的反应机理,本文提取动力学模型并利用数值模拟研究了N型负微分阻抗(N-NDR)振荡区域的电极表面时空反应动力学.在均相体系模拟中观察到电流简单振荡和复杂振荡,其来源于双电层电势自催化与传质限制和毒化物种吸附负反馈的相互耦合.为了更接近于真实体系,在模型中考虑了平行和垂直于电极表面两个方向的传质过程.模拟结果发现了与实验现象具有相同演化行为的复杂斑图,如行波和闪烁波;同时在传质耦合体系模拟中观察到双电层电势双臂螺旋波.本研究工作促进对电化学体系时空斑图的理解和预测.     

高效液相色谱法分离检测亚氯酸盐与硫氧化合物混合物

采用反相离子对高效液相色谱法对亚氯酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐及连多硫酸盐混合物进行了分离。采用Phenomenex Gemini C18分析柱(250mm×4.6mm,5μm),乙腈-水(含四丙基氢氧化铵(TPAOH)离子对试剂)作为流动相,利用紫外检测器在230nm处对各物质进行分离检测。当流动相组成为:乙腈-7.0mmol/LTPAOH水溶液(15∶85,V/V,pH5～9),流速为1.0mL/min时,各物质在15min内都可以得到完全分离。用此方法对亚氯酸盐-硫代硫酸盐反应过程中各物质进行跟踪检测,并进行动力学分析,在亚氯酸盐过量的准一级条件下,测得pH9.0时,亚氯酸盐-硫代硫酸盐反应体系的速率常数为9.75×104(mol/L)-2s-1,这与文献报道的结果相符。     

响应性凝胶与非线性化学反应相互作用研究进展

本文综述了响应性凝胶与非线性反应动力学相互作用的研究进展,从实验及理论方面评述了pH振荡器中响应胶的振荡行为、P(NIPAAm-co-Ru(bpy)3)共聚凝胶中Belousov-Zhabotinsky(BZ)化学反应引起的膨胀-收缩振荡、行波和纳米制动器的制备及生理条件下凝胶自振荡行为,成为化学能向机械能转化的智能材料领域中活跃的研究方向; 同时凝胶的响应性作用于非线性化学反应可控制反应动力学的分岔行为.最后对该研究领域的发展方向和应用前景进行了展望.     

硫氰酸盐电化学氧化的动力学复杂性

本文利用多种电化学方法研究了多晶电极上硫氰酸盐电化学氧化的动力学和机理,观察到电流和电位振荡。循环伏安测量表明氧化动力学分为二步过程。除了振荡现象,系统也展示双稳态,利用时间电位扰动,氧化反应可在高电位和低电位稳态之间转换,而且强烈吸附的惰性离子也可诱导从振荡转化为稳态。     

亚氯酸盐-硫脲反应体系的非线性动力学

The reaction between chlorite and thiourea could display batch oligooscillation and CSTR oscillation of pH.Batch pH peak has the same character with pH oscillation in a CSTR.The oxidation of thiourea produced intermediates such as HOSC(NH)NH2,HO2SC(NH)NH2,HO3S(NH)NH2 and bisulfite.The valence change of sulfur has close relation with pH dynamics.Through the mechanistic analysis,a general model of sulfur(－ II) oxidation,which consists of negative hydrogen ion feedback(S(－ II) to S(0)),a transition process of S(0) to S(IV) and positive proton feedback from S(IV) to S(VI),could simulate batch oligooscillation and CSTR oscillation.This result is setting up a new channel to uncover the reaction mechanism and simulate the nonlinear phenomena in the reactions between chlorite and Sulfur(－ II).     

小专题式教学法在结构化学中的探索与实践

针对“结构化学”课程的特点和学生学习该课程的困惑,在教学中探索了小专题式的教学模式,从教学难点、基本构思、小专题设计与实施等方面展开讨论,提出了24个新专题,并进行了指导性分析。实践证明,该教学模式能有效激发学生的学习主动性,培养学生的综合素质和能力,灵活性高,切实可行。     

高碘酸盐-硫脲-硫酸反应体系的非线性动力学

研究了KIO4-SC(NH2)2-H2SO4反应体系在封闭、半封闭以及开放系统中的非线性动力学行为.发现在封闭体系中体系的吸光度、铂电极电位和pH值呈现单峰或准振荡现象;在半封闭和开放系统中体系的铂电极电位和碘电极电位均呈振荡现象.封闭、半封闭及开放系统的动力学曲线受体系酸度和初始浓度比值犤KIO4犦0/犤SC(NH2)2犦0的影响.对照其在封闭、半封闭和开放系统中的动力学行为,以碘单质产生和消耗驱使的反应动力学可解释该反应体系的复杂现象.     

CSTR中Ferroin催化BZ反应中的倍周期振荡和混沌

Ferroin催化的BZ反应是化学时空斑图研究中最常用的反应体系, 研究该体系时发现了简单倍周期、混合模式倍周期振荡、混沌以及低流速下溴离子选择电极的混合模式振荡, 并用Györgyi和Field两环偶合的BZ反应模型进行数值模拟解释. 该研究为用于光学测定的时空斑图研究提供了从简单振荡到各种复杂振荡的反应介质, 也表明BZ反应复杂振荡与混沌研究可扩展到不同催化剂催化的溴酸盐驱动的非线性反应体系.     

硫化合物与H2O2在非催化反应中的非线性行为

硫化学反应中的非线性是近年来非线性化学研究的热点之一，我们注意到CU（11催化剂存在时H202氧化KSCN山、N。。S。0开］出现振荡或复杂振荡现象，但这两个反应的机理研究尚处在不成熟或模糊阶段＊‘1，由于K盯N、＊。。a0。和优（＊H小氧化过程有多种价态的变化，Cu（11）催化     

CSTR中H2O2-KSCN-CuSO4非线性反应体系的研究

非统性化学反应现象（包括化学振荡、化学波和化学混饨等）的研究近二十年来进展较快，BZ反应＊、NADH氧化的生化反应＊及卤类化合物主导的其它反应体系［’－’］的混饨、双节律等复杂非线性现象不断被发现并得到不同程度的确证．无卤无机反应体系的复杂非线性现象未见报导，我们选择H202－KSCN－CllS04－N。OH无卤体系K7］进行探索，此反应在连续搅拌反应器（CSTR）和封闭反应器（batch）皆有振荡现象，在体系中加入鲁米诺（11J．－－－－n由产生发光振荡现象问，我们对这个反应体系的进一步研究发现复杂振荡（包括非周期过程）…