环己酮-醇二元系统超额焓测定和关联的研究

用MS-80型Calvet微热量计首次测定了环己酮＋乙醇、＋正丙醇、＋正丁醇、＋环戊醇、＋环己醇系统在293.15、298.15、303.15及308.15 K四个温度下的超额焓HE,并拟合为平滑方程,拟合方差很小.环己酮和醇组成的二元混合系统的超额焓在全浓度范围内都为正值,其最大值都处在醇浓度为50％附近.超额焓随着醇分子中含碳原子数的增多而增大；超额焓值受温度的影响很大,且随着温度的升高而增大.     

基于范数指数定量构效关系预测β-环糊精络合常数

环糊精在药剂学领域中是一类重要的包结化合物, 其中络合物稳定常数(logK)是一个关键评价参数. 本研究基于扩展距离矩阵提出了一组范数指数, 利用多种计算方法构建了系列定量构效关系模型, 并对233种化合物与β-环糊精的logK进行了计算预测. 计算结果表明基于扩展距离矩阵范数建立的系列定量构效关系模型均能较好预测logK; 其中利用最小二乘-支撑向量机方法建立的模型预测效果最好, 其预测结果的相关性系数R和留一、留十交叉验证相关性系数(Q_LOO,Q_LTO)分别为0.9587、0.8775和0.8732. 与文献方法对比结果表明, 本工作的预测结果在准确性和稳定性上有着显著的改善, 且能分辨同分异构体. 本课题组前期研究成果和本项工作表明基于范数指数构建的定量构效关系不仅适用于计算化合物的基础物理化学性质, 还能应用到化学反应过程相关常数的准确预测.     

多种类杂环化合物的药理和毒理活性系数构效关系

杂环类化合物在卫生保健和药物分子设计领域发挥关键作用,在西药中占有重要地位. 本工作针对扩展距离矩阵提出了一组范数指数,基于扩展距离矩阵的范数指数构建了一个新的构效关系模型,并对杂环类化合物二苯并呋喃的芳烃受体亲和性（pEC₅₀）以及芳香和杂环芳香胺的诱导有机体变异力（lnR）进行了计算预测.结果表明,基于扩展距离矩阵范数指数建立的构效关系模型可以很好地预测pEC₅₀和lnR. 其中,pEC₅₀预测结果的平均绝对误差（AAD）为0.403,相关性系数r²=0.876,lnR预测结果的AAD为0.702,r²=0.779. 与其他预测方法的对比结果表明,本工作不仅能够利用一个完全相同的数学表达模型同时对pEC₅₀和lnR进行预测,而且预测结果在准确性和稳定性上都有显著改善.     

Applications of laser in the field of chemical solubility determination

A novel experiment method for chemical solubility determination was brought forward, in which optics and chemistry principles are united and the change of laser intensity indicates the process of chemical dissolving. The more undissolved solid exists in the mixture of solute and solvent, the less transmitted laser intensity is detected. Only when the transmitted laser intensity in stirring state and that in static state comes into equalization, the dissolving process stops. Under the help of laser intensity judgement, measurements turn to be more feasible and objective, especially at high pressure. The average relative errors for the solubility data determined in this paper are 2.3% for those in the minor value scope and 1.7% for those in the high value scope respectively. Comparison of the experimental solubility data with the literature ones demonstrates that the laser-aid solubility determination apparatus is stable and reliable.     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅳ.活性组分及其负载方法对催化剂性能的影响

 采用浸渍法、沉淀法、混烧法和溶胶－凝胶法制备了非均相催化一步合成碳酸二苯酯（DPC）所需的催化剂，对活性组分不同负载方法所得催化剂的比表面积和形貌进行了观测，并通过DPC合成实验评价了催化剂的催化性能．结果表明，沉淀法所得催化剂的形貌及催化性能都比较好．为了进一步寻找制备催化剂的适宜条件，就沉淀法所用的沉淀剂、活性物质及助剂对催化剂性能的影响进行了探讨．结果表明，以NaOH为沉淀剂，以Na2PdCl4为活性物质，以Sn为助活性组分，其效果较好，DPC的选择性和收率分别可达93％和7．2％．此外，还对反应后催化剂活性组分的流失及催化剂的活性进行了初步探讨．     

铜系催化剂上甲醇蒸气转化制氢过程的原位红外研究

 用原位红外光谱法跟踪研究了不同条件下铜系催化剂上甲醇蒸气转化制氢反应的初始开车过程．结果表明，反应过程中二氧化碳不是在一氧化碳之后产生的．可以推断，铜系催化剂上的甲醇蒸气转化制氢过程不是先进行甲醇分解为一氧化碳和氢气，然后一氧化碳和水蒸气发生变换反应生成二氧化碳和氢气．甲醇蒸气转化反应的主要过程是甲醇和水直接生成二氧化碳和氢气．     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅱ.镧的添加量对催化剂性能的影响

采用溶胶 -凝胶法 ,在 80 0℃下焙烧制备了不同镧添加量的载体 ,再用浸渍法制得用于非均相合成碳酸二苯酯的催化剂 .通过 XRD、 SEM和 TEM对载体及催化剂的表征 ,探讨了镧添加量对载体晶相、孔径、粒径和比表面积的影响 ,并考察了镧添加量对催化剂活性的影响 .结果表明 ,当镧添加量为 9.32 %时 ,催化剂及载体的各种性能都较好     

Pd-Cu/La0.5Pb0.5MnO3 催化合成碳酸二苯酯的宏观动力学研究

随着聚碳酸酯在机械制造、电子、军事、安全及光纤通讯业等领域的广泛应用,其生产所需原料碳酸二苯酯(Diphenyl carbonate简称DPC)的合成越来越被世人所关注.……     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅶ．Pd－Sn催化剂的失活与再生

 用MS－GC对Pd－Sn催化剂再生洗涤液进行了分析，用XPS和等离子光谱对催化剂活性组分Pd含量进行了检测，以了解催化剂在使用过程中表面的积碳、表面活性元素价态的变化及活性组分流失的情况．结果表明，原料苯酚过多的吸附及Sn在催化剂表面上的富集而引起活性组分Pd浓度的相对下降，是造成催化剂失活的主要原因．再生实验结果表明，用浓度为23％的丙酮洗涤液在60℃下进行洗涤，在300℃进行干燥，所得再生催化剂的活性较高．此外，Ce的添加有利于延长催化剂的使用寿命．     

环境化工中微弱溶解度测定的新方法

将激光透射原理与化工中溶解度测定方法相结合,提出了一种激光法测定固体在液体中微弱溶解度的新方法.由于激光的稳定性、单向性和灵敏性,使得该种溶解度的测定比传统的目测法更加客观准确.这种新型测定方法除了可以解决传统化工中的数据测定问题,还可以应用于新兴的交叉学科——环境化工领域,尤其适用于环境化工中水溶解度方面的测定.例如,可针对环境保护中有毒有害腐蚀性物质的微弱水溶解度做准确测定.以对苯二甲酸分别在水和醋酸中的溶解为例,测定了300到 445 K温度范围内的微弱溶解度,并采用Wilson和Wilson-T模型关联.后者精度较好,可以作数据内插使用.