有机磷化合物的研究(LVII)——二苯(氧)基氯膦对肟基的自由基加成——合成1-氨基取代三烷基氧化膦及烷基膦酸酯的新途径

二苯基氯膦或二苯氧基氯膦对醛(酮)肟的反应可作为合成1-氨基烷基二苯基氧化膦或1-氨基烷基膦酸二苯酯的新方法,具有条件温和、操作方便及得率高的优点。EPR研究结果揭示了这类反应属自由基机理。     

酰基过氧化物的化学IV.全氟酰基过氧化物与硝基烷烃阴离子间的单电子转移反应-一种合成醛,酮的新反应

标题反应于室温在F113(CC1F2CCl2F)溶液中瞬间完成。产物经分析确定,该反应由硝基烷烃阴离子(R[1]R[2]CNO2)向全氟酰基过氧化物(RfCO2)2的单电子转移的决速步骤,生成全氟羧酸盐,全氟酰氧基自由基之脱羧偶合产物RF-RF(1)及硝基烷烃自由基偶合产物DN(2);但主要的产物是自由基笼内结合所生成的中间体立即发生1,2-消除得到的醛或酮,本文提供了一个由硝基烷烃合成相应醛和酮的新反应。     

Schiff碱、咪唑金属配合物合成及抗癌活性的荧光筛选研究

本文报道了一类新的Ｓｃｈｉｆｆ碱和咪唑的混合型金属配合物（即水杨醛缩甘氨酸、咪唑金属配合物和２．４—二羟基苯甲醛缩丙氨酸、咪唑金属配合物）的合成，以及用深化乙锭荧光分析法对这类配合物与ＤＮＡ相互作用的研究。结果表明，其中金属镍配合物与ＤＮＡ的作用较明显，可作为具有抗癌作用的药物进行深入研究。     

2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 2,5-二甲基苯基烷基酮及其还原产物和加成产物的合成及光谱研究

本文报道一系列芳基烷基酮, 如2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮2,5-二甲基苯基烷基酮及相应的一些衍生物的合成及MS, NMR,IR和UV光谱的分析结果. 并讨论了一些改进后的合成方法和有意义的副反应以及由光谱数据所揭示的这些化合物的特征结构.     

全(多)氟酰基过氧化物的化学及应用

综述了含氟新试剂全(多)氟酰基过氧化物的合成、热分解及其与富电子芳香族受物间的单电子转移反应的机理。并简要地介绍了它作为对芳环、芳杂环有效的全氟烷基化试剂及烯烃聚合的引发剂在合成含氟功能化合物领域中的重要应用。     

5，14－二氢－6，8，15，17－四甲基二苯并［b，i］［1，4，8，11］四氮杂［14］轮烯金属配合物的合成和反应性研究

合成了二苯并四氮杂［１４］轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝Ｏ，通过ＴＭＴＡＡＭ（Ⅱ）分子中金属离子Ｍ（Ⅱ）对位碳原子上发生酰化反应，获得了十个酰化产物，用元素分析，ＩＲ，ＵＶ，１￣ＨＮＭＲ，（１９）￣ＦＮＭＲ和ＥＰＲ等进行了表征。酰化反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善这类大环金属配合物的光－电性能提供了良好的途径。     

酰基过氧化物的化学——Ⅹ.取代苯甲酰过氧化物与硝基仲烷烃的单电子氧化反应——由硝基仲烷烃制备酮的新反应

将硝基烷烃转化为醛、酮的反应已有文献报道,这些反应必须在强碱、强酸、强氧化剂或水相介质中进行。Kornblum 等曾报道过烷基亚硝酸酯和亚硝酸钠协同在温和条件下将硝基仲烷烃转化为酮的反应。我们曾报道过硝基烷烃钠盐被全氟酰基过氧化物在室温迅速氧化制备醛或酮,并生成一系列双全氟烷基氮氧自由基的新反应。由     

格氏试剂与酮反应的一个重要途径: 单电子转移

本文着重阐述了格氏试剂和酮的性质影响反应的一般规律,介绍了普遍接受的格氏试剂与酮反应的机理。讨论了溶剂及微量过渡金属对反应的影响。     

烯胺和含氟碘烷的单电子转移反应──α－氟烷基酮、醛的合成

由多氟烷基碘化物对烯胺的氟烷基化反应，合成了６种α－氟烷基酮和３种α－氟烷基醛并完成了它们的ＵＶ、ＩＲ、ＭＳ、１~ＨＮＭＲ和（１９）~ＦＮＭＲ结构鉴定及元素分析。通过活泼中间体的自旋截捕和抑制实验，揭示了本反应的单电子转移机理并发现ＳｍＩ_２的四氢呋喃溶液可催化本反应，使反应时间缩短、含氟酮产率提高。     

酰基过氧化物的化学 Ⅶ.过氧化环丙基甲酰与硝基烷烃阴离子的单电子转移反应

过氧化环丙基甲酰(CPP)能将硝基仲烷烃阴离子氧化成相应的酮.产物分析和ESR研究揭示该反应经过由硝基烷烃阴离子向CPP的单电子转移引发步骤及随后的一系列自由基反应步骤,生成主要产物酮和典型的自由基副产物,如双环丙基、硝基烷基二聚体和能被ESR直接检测的双环丙基氮氧自由基等.