2,5-二甲氧基苯基烷基酮与t-BuMgCl反应的机理研究

2,5-二甲氧基苯基烷基酮1_(a-d)(烷基分别为甲基、乙基、异丙基和叔丁基)与t-BuMgCl反应后,主要生成了1,2-加成产物、1.6-共轭加成产物及还原产物,产物及其分布在不同程度上受酮的结构、反应介质以及金属镁中过渡金属杂质的含量等因素的影响。据此,提出了反应的可能机理。     

三氟乙酸酐催化的Friedel-Crafts酰化反应——4-乙基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮的合成

本文报道了在三氟乙酸酐催化下的Friedel-Crafts酰化反应,即用8种不同取代基的脂肪酸与2-乙基-1,4-二甲氧基苯的酰化反应合成了相应的4-乙基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮,并用IR、UV、NMR及MS进行了结构鉴定,同时讨论了该反应的规律.     

取代苯基烷基酮与叔丁基氯化镁反应的机理研究

通过EPR技术观察到一系列典型的烷基或甲氧基取代的苯基烷基酮ArCOR(Ar=2,5-二甲基苯基(1);2,5-二甲氧基苯基(2);4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基(3))与t-BuMgCl反应中形成的自由基阴离子中间体[ArC(R)OMgCl]。产物分析表明,反应主要生成还原产物[ArCH(R)OH]和1,2-加成产物[ArC(R)(t-Bu)OH]。降低溶剂极性及反应温度都有利于还原产物的生成。对上述反应的可能历程作了简单讨论。     

二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷及其类似物的合成

报道二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷的一种简便合成方法.1,4-二乙氧基-2,5-二(烷氧基甲基)苯(1)在对甲苯磺酸催化下生成柱形杯[5]芳烃化合物2;2与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应,生成二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷(3).该方法反应条件温和、操作简单、选择性好、收率高.2与硝酸发生硝化反应,生成二-(4-硝基-2,5-二甲氧基苯基)甲烷(4).所合成的二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷和二-(4-硝基-2,5-二甲氧基苯基)甲烷经过1H NMR,13C NMR和MS表征确认.     

新显色剂二甲氧基羟基苯基荧光酮光度法测定钼的研究

在表面活性剂存在下,利用2,3,7-三羟基荧光酮类试剂与钼形成配合物的显色反应灵敏度较高,选择性较好,因此该类试剂是光度法测定钼的一类重要显色剂。目前已报道有水杨基荧光酮、苯基荧光酮、二溴苯基荧光酮、二溴羟基苯基荧光酮、邻羟基萘基荧光酮等。为进一步研究这类试剂并提高其分析性能,本文合成了荧光酮试剂——二甲氧基羟基苯基荧光酮(DMH-PF),学名是2,3,7-三羟基-9-(3,5-二甲氧基-4-羟基)苯基荧光酮,其结构式为     

2,5-二(邻羟苯基)-1,3,4-噻二唑与钴显色反应的研究

研究了在两性表面活性剂十二烷基二甲基氧化胺(OB-2)存在下,钴与新合成试剂2,5-二(邻羟苯基)-1,3,4-噻二唑的显色条件及应用,建立了测定钴的新方法。在pH 8.0 NH3-NH4Cl缓冲溶液中,钴与2,5-二(邻羟苯基)-1,3,4-噻二唑反应生成1∶3黄绿色螯合物,最大吸收波长为410 nm。加入OB-2后,使其最大吸收波长红移至470 nm,表观摩尔吸光系数为5.74×104L.mol-1.cm-1,钴质量浓度在0.2~2.4μg/mL范围内服从比耳定律,可用于维生素B12针剂和水样中钴的测定,回收率在97.7%~98.2%之间。     

全氟烷基芳基酮与苯基溴化镁电子转移反应的EPR研究

有关酮与格氏试剂反应的自由基历程早有报道,运用EPR手段已经获得了自由基中间体存在的证据,但一直认为极性历程是该反应的主要途径.文献指出,二芳基酮的格氏反应是按单电子转移引发的自由基历程进行的,龚跃法等曾以2,5-二甲氧基苯基烷基酮(ArCOR)与叔丁基格氏试剂作用,发现亦由SET引发的自由基反应.本文运用ESR手段研究了全氟烷基芳基酮与苯基溴化镁的反应历程,证实了中间体阴离子自由基的存在。     

2,5-二(邻羟苯基)-1,3,4-噻二唑与铜的显色反应及应用

研究了在两性表面活性剂十二烷基二甲基氧化铵(OB-2)存在下,铜与新合成试剂2,5-二(邻羟苯基)-1,3,4-噻二唑的显色条件,建立了测定铜的新方法。在pH8.0NH3-NH4Cl缓冲溶液中,铜与2,5-二(邻羟苯基)-1,3,4-噻二唑反应生成1∶3黄绿色配合物,最大吸收波长为410nm。加入OB-2后,最大吸收波长红移至470nm,表观摩尔吸光系数为4.23×104L.mol-1.cm-1,铜量在0.4~2.4μg/mL范围内服从比耳定律,可用于水样中铜的测定,回收率在97.1%~98.7%之间。     

2-烷基-6-甲氧基-1,4-苯醌的全合成

3,5-二甲氧基苯甲醛经格氏、氧化反应制到3,5-二甲氧基苯基烷基酮, 然后在微波辐射下经黄鸣龙还原和选择性脱甲基化、Teuber氧化反应制得目标化合物, 产率均在50%以上. 产物结构经IR, 1H NMR, 元素分析等进行了表征.     

吗啉-2,5-二酮衍生物及其聚合物的研究进展

吗啉-2,5-二酮衍生物是一类制备可生物降解材料的环状单体,本文综述了吗啉-2,5-二酮衍生物及其聚合物的合成方法,以及其在生物医用领域的应用前景。首先介绍了吗啉-2,5-二酮衍生物的三种合成方法,以及采用吗啉-2,5-二酮衍生物均聚反应制备聚缩肽的方法,其次介绍了吗啉-2,5-二酮衍生物与ε-己内酯和丙交酯开环共聚制备基于氨基酸的共聚物。最后,总结了吗啉-2,5-二酮衍生物嵌段共聚物的制备,及其在药物释放和基因载体应用研究中的最新进展。     

十八烷基取代吲哚啉螺吡喃衍生物的合成及光谱性质

本文合成了十种新的十八烷基取代的吲哚螺吡喃衍生物,拟进一步研究这类化合物在LB膜中的光致变色性质.     

1'-长链烷基取代吲哚啉螺苯并噻喃的合成及光谱性质

本文报道七个新的1'-长链烷基取代吲哚啉螺苯并噻喃衍生物的合成以及它们在溶液和高分子介质中的光致变色反应和吸收光谱性质。     

N'-取代苯磺酰基N-(4,6-二取代均-三氮苯-2-基)乙二胺的合成

N-芳基磺酰乙二胺与三聚氰氯反应获得三个新缩合产物, 缩合产物再与醇钠反应得到六个N-取代苯磺酰基-N'-取代均三嗪基乙二胺衍生物, 所有化合物都表现出对植物生长的抑制作用, 可用于筛选除草剂.     

斯德酮化全物的反应

用3-苄基-4-苯基斯德酮和4-甲酰基-3-芳基斯德酮的硝化研究了在斯德酮环4-取代的去定域化效应和斯德酮环的电子效应的二重性。     

4-取代-2,6-二(羟甲基)苯酚的选择氧化

酚类由于本身容易氧化,仅在非常温和的条件下才能直接使4-取代-2,6-二(羟甲基)苯酚中的羟甲基氧化成醛基。文献报道了用活性二氧化锰可以将2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚氧化成2-羟基-5-甲基-1,3-苯二甲醛,但要使两个羟甲基中只有一个被氧化却是困难的。文献报道了由芳氧基溴化镁与甲醛作用制备水杨醛类化合物的方法,并认为中间产物是邻羟甲基苯酚的镁盐,后者与甲醛之间通过负氢离子转移的分子间氧化还原反应生成相应     

5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑的合成

研究了对1-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲的酸催化环化, 它在酸催化下的环化是定向进行的, 环化途径是生成中间体后脱水而得到5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑, 产物的结构经元素分析, 红外, 核磁以及质谱方法确证。     

有机锗倍半硫化物的合成及性质研究

为了系统地研究有机锗倍半硫化物的抗癌活性, 寻找更有效的抗癌药物, 合成了15个有机锗倍半硫化物(GeCH2CHRCONHAr)2S3, 并以此类化合物为模型化合物研究了有机锗倍半硫化物的化学性质. 用IR, HNMR证实了它们的组成和结构, 还研究了它们的水解反应以及与盐酸, 氢溴酸的反应.     

2,4,5-三氧-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的合成和结构

本文报道了七个新的2,4,5-三氧-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的制备, 产物的结构经IR, ^1H和^31P NMR, MS以及元素分析证实, 并利用^31P NMR和GC-MS区分了化合物的顺式和反式异构体。     

Synthesis, crystal structures, linear and nonlinear optical properties, and theoretical studies of (p-R-phenyl)-, (p-R-phenylethynyl)-, and (E)-[2-(p-R-phenyl)ethenyl]dimesitylboranes and related compounds

The (p-R-phenyl)dimesitylboranes (R=Me(2)N, MeO, MeS, Br, I), (p-R-phenylethynyl)dimesitylboranes (R=Me(2)N, MeO, MeS, H), (E)-[2-(p-R-phenyl)ethenyl]dimesitylboranes (R=Me(2)N, H(2)N, MeO, MeS, H, CN, NO(2)), (E)-[2-(2-thienyl)ethenyl]dimesitylborane, and (E)-[2-(o-carboranyl)ethenyl]dimesitylborane have been prepared through the reaction of the appropriate p-R-phenyl- and p-R-phenylethynyllithium reagents with dimesitylboron fluoride and by hydroboration of the appropriate p-R-phenylacetylene, 2-ethynylthiophene, and o-ethynylcarborane with dimesitylborane. Their UV/Vis absorption and emission spectra have been recorded in a range of solvents with the fluorescence maxima of the donor-substituted compounds in particular exhibiting large bathochromic shifts in highly polar solvents, indicative of charge transfer leading to large dipole moments in the excited state. The molecular structures of the (p-R-phenyl)dimesitylboranes (R=Me(2)N, MeO, MeS, Br, I), the (E)-[2-(p-R-phenyl)ethenyl]dimesitylboranes (R=Me(2)N, H(2)N MeO, MeS, H), (p-R-phenylethynyl)dimesitylborane (R=Me(2)N), and (E)-[2-(2-thienyl)ethenyl]dimesitylborane, which have been determined from single-crystal X-ray diffraction measurements, offer evidence of increased conjugation in the ground state with increased donor strength of the R substituent. Their first- and second-order molecular hyperpolarizabilities have been obtained from EFISH and THG measurements, the first-order hyperpolarizabilities being largest for the strongest R-substituent donors. AM1 calculations have been performed on these compounds, showing reasonable agreement with the experimentally obtained bond lengths and hyperpolarizabilities, as well as on several related hypothetical compounds containing multiple C==C bonds, most of which are proposed to have even larger hyperpolarizabilities.     

1,3-二甲基-4-芳氧乙酰基-5-吡唑啉酮类化合物的合成

以双乙烯酮和甲基肼为原料合成1,3-二甲基-5-吡唑啉酮, 再在氢氧化钙催化下,以异丙醇为溶剂, 与芳氧基乙酰氯缩合制得一纱列标题化合物. 并用红外, 紫外, 质谱研究了它们的结构 . 测定了它们对于家稗的生物活性, 探讨了除草活性与结构的关系.