花粉多肽与花粉过敏

介绍了关于花粉中活性多肽和蛋白的研究 ,主要介绍了花粉中的多肽和蛋白类致敏原的研究结果     

1a,3-二苯基-1,1,4,4-四氯-1a,2,3,4-四氢-1H-吖丙啶并[2,1-e][1,6]苯并硫氮杂辛因的合成及晶体结构

苯并杂类化合物为常用镇静剂及治疗心血管疾病和抗病毒的药物［１～３］,苯并杂与五六元杂环并合形成的三环化合物也是重要的药用杂环化合物,如１,４－苯并二氮杂与１,２,４－三唑并合形成的三环化合物为常用的治疗中枢神经系统疾病药物［４］．而吖丙啶与１,...     

1,3,3a,5-四苯基-3a,4,5,11-四氢-3H,6H-1,2,4-三唑并[4,3-d][1,5]苯并二氮杂的合成及晶体结构

通过2,4-二苯基-2,3-二氢-1H-1,5-苯并二氮杂与苯甲酰氯苯腙的[2+3]环加成反应制备了标题化合物,用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。晶体属正交晶系,空间群为Fdd2.晶胞参数:a=1.7628(4)nm,b=5.7512(12)nm,c=1.0227nm,V=10.368(5)nm³,Z=16,D_c=1.262g·cm^-3,μ=0.075mm^-1,F(000)=4160,1139个可观测衍射点,R=0.0461,R_w=0.0560.     

非对称环硫乙烷的区域选择性亲核开环反应

环硫乙烷与它的氧类似物环氧乙烷和氮类似物氮杂环丙烷一样,是一类重要的有机合成中间体,在医药和农用化学品工业领域也得到广泛应用。通过开环和异构化反应,还广泛用于制备硫醇和硫醚等含硫化合物。本文总结了常用亲核试剂对非对称环硫乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。环硫乙烷的亲核开环反应通常只受空间效应影响,亲核试剂进攻非对称环硫乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代的环硫乙烷有时可以进攻烯基的β碳原子发生SN2’开环反应。强亲核性的亲核试剂容易致使环硫乙烷脱硫生成烯烃,而亲核性相对较弱的亲核试剂容易发生多聚反应生成多硫醚。在Lewis酸存在下,电子效应会对开环反应的区域选择性产生影响,甚至起主导作用。虽然烷基取代环硫乙烷在Lewis酸存在下的开环仍然主要发生在其取代基少的碳原子上(位阻控制),但受电子效应影响,芳基和烯基取代环硫乙烷的亲核开环,其亲核试剂一般倾向于进攻环硫乙烷的芳甲位和烯丙位碳原子(电子效应控制)。     

Cycloaddition of benzoheteroazepine Ⅲ Reaction of 2,3-dihydro-lH-l,5-benzodiazepines with dichlorocarbene and stereo-structures of products

Reaction of 2,3-dihydro-1H-l,5-benzodiazepines with dichlorocarbene generated in situ using benzyltriethylammonium chloride (TEBA) as a phase transfer catalyst in chloroform-aqueous sodium hydroxide mixture gave mainly 1,2-cycloadducts, as and trans-la,3-disubstituted-1, 1-dichloro-1a,2,3,4-tetrahydro-1H-azirino[l,2-a][l,5]benzodiazepines (2,3), and formylated 1,2-cycloadducts, trans-la,3-disubstituted-l, 1-dichloro-4-formyl-1a,2,3,4-tetrahydro-lH-azirino[l,2-a][l,5]benzodiazepines (4). The stereo-structures of cycloadducts and the mechanism are also discussed.     

3-甲基-1a-(4-甲氧基苯基)-1,1-二氯-1,1a,2,3-四氢-吖丙啶并[2,1-d][1,5]苯并硫氮杂的合成和晶体结构

通过2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂与二氯卡宾的[2 1]环加成反应制备了标题化合物,用X射线单晶衍射测定了其晶体结构.分子式C_(18)H_(17)Cl_2NOS,分子量366.30,晶体属正交晶系,空间群P_(bca),晶胞参数:a=1.2246(3)nm,b=1.5219(4)nm,c=1.9272(9)nm,V=3.592(2)nm~3,Z=8,D_c=1.355g·cm~(-3).位于中心的1,5-硫氮杂环为扭曲的类船式构象,船头与苯环并合,船底与吖丙啶环并合.     

α -重氮-β -二羰基化合物在有机合成中的应用

叙述了α-重氮-β-二羰基化合物的制备,详细讨论了它们作为合成子在有机合成中的应用。     

芳基离子及芳基自由基与 环己二烯离子及环己二烯自由基的区别

通过比较芳香亲电取代与芳基重氮盐的水解反应和芳香亲核取代与芳基金属有机试剂参与的反应中芳香部分结构的差别来说明芳基正离子与环己二烯正离子以及芳基负离子与环己二烯负离子的区别。讨论了芳香自由基偶联中的芳基自由基及其对芳香环的自由基加成中的环己二烯自由基的差别。还讨论了芳基离子和自由基结构与芳香性的关系。反应中涉及芳烃芳香环碳原子的sp2杂化轨道形成的σ键断裂时,苯环的6电子大π键不被破坏,根据电子转移的情况,可以形成芳基正离子、芳基负离子或芳基自由基。而亲电试剂、亲核试剂或自由基对芳烃的苯环π键发生的加成反应,都会破坏苯环的6电子大π键,使其失去芳香性,相应地形成环己二烯正离子、环己二烯负离子和环己二烯自由基中间体。