发光性分子印迹聚合物的合成及其对组胺的识别性能研究

以组胺为模板分子,α-甲基丙烯酸为共功能单体,锌原卟啉为荧光功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了一种新的发光性分子印迹聚合物.通过振荡吸附后检测悬浊液荧光和柱吸附后检测流出液中组胺紫外光谱的变化,对印迹和非印迹聚合物与组胺的结合特性进行了对比.两种方法的结果一致,表明印迹聚合物对模板分子的识别选择性优于非印迹聚合物.     

发光型主体分子胍基芘识别二羧酸根阴离子

在质子性溶剂甲醇中，发光型主体分子胍基芘通过氢键与二羧酸根阴离子结合，自组装形成2：1的主客体超分子复合物，本文采用前表面反射荧光检测，通过跟踪主体分子结合客体前后芘的激基二聚体与单体荧光强度比值的变化，研究了胍基芘对不同酸根数目，不同取代位置的苯取代羧酸盐，磺酸盐，长链二羧酸盐以及双羧基氨基酸的识别能力和识别选择性，结果表明，胍基芘对二羧酸根阴离子的识别能力与客体分子中两个羧基间的距离，分子的平面构型以及取代基的种类密切相关，1，2，4，5－苯四甲酸根的识别效果远远好于其他二羧酸根阴离子。     

西维因无保护流体室温燐光的重原子效应和有机溶剂的影响

在无任何保护性介质存在的水溶液中 ,仅以KI为重原子微扰剂 ,亚硫酸钠为除氧剂 ,西维因 (CBL)能发射强而稳定的室温光 (RTP)信号 ,峰波长λex λem =2 85 4 95 ,5 2 3nm ,光强度与CBL浓度在 10～ 16 0μg L 范围内呈良好线性关系 ,检出限 0 .90 μg L。详细研究了重原子微扰剂浓度对光寿命的影响 ,发现I- 浓度 (x ,mol L)与RTP寿命 (τ ,ms)间的关系能表示为τ =0 .5 2 0e- 0 .4 2 5x,T1 →S0 的光发射速率常数kp 和KI重原子效应常数a分别为 1.92ms- 1 和 1.0 4ms- 1 ·mol·L- 1 。研究还发现 ,少量有机溶剂 (约 3% ,V V)的存在 ,因能增加CBL的溶解度 ,可获得最高的RTP强度 ,使检出限比无有机溶剂时的类似方法降低了约 1个数量级 ,重原子微扰剂的适宜浓度降低了 2 3。所拟定的测定CBL的室温光分析法 ,用于强化的环境土壤及水样中CBL的测定 ,回收率为 95 .2 %～ 10 4 .5 % ,相对标准偏差为 2 .2 6 %～ 3.76 % (n =3)。     

2,6-二氨基吡啶衍生物作为过渡金属离子荧光探针的研究

2,6-二氨基吡啶(DAPD)衍生物都有较强的荧光。除DMHND(2,4-二甲基-7-羟基-1,8-萘啶)外,2,4-二甲基-7-胺基-1,8-萘啶(DMAND)和2,4-二甲基-7-丙烯酰胺基-1,8-萘啶(DMAAN)在加入过渡金属离子后,荧光强度增强,发射光谱红移,可以作为过渡金属离子的荧光探针。根据Irving-Williams顺序,以过渡金属中络合能力较强的Cu2+为代表,求算了DMAND和DMAAN与Cu2+的结合比,通过非线性拟合计算了结合常数,比较了它们与金属离子结合的强弱,DMAND较DMAAN为更灵敏的过渡金属离子荧光探针。     

光敏离子载体丹磺酰基-单氮杂-18冠-6的合成和光谱性质

以丹磺酰氯（ＤＮＳ－Ｃｌ）为光敏元件,单氮杂冠醚为识别元件,合成,鉴定了题示光敏离子载体ＤＮＳ－ＭＡＣ（Ｏ５）,研究了它在水溶液和各种有机溶剂中的吸收光谱和发光光谱。对比ＤＮＳ－Ｃｌ,基于在不同极性溶剂中荧光光谱的变化,采用Ｓｏｌｖａｃｈｒｏｍｉｃ法,由Ｌｉｐｐｅｒｔ方程估算得它们的激发态偶极矩。     

(6,7-二甲氧基-4-亚甲基香豆素基)单氮杂-18-冠-6的合成及其离子识别功能(I)--合成及光谱性质

合成、鉴定了具有离子识别功能的题示光敏离子载体（６,７－二甲氧基－４－亚甲基香豆素基）单氮杂－１８－冠－６ （ＤＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５））,研究了它在水中的吸收和荧光光谱,基于不同ｐＨ值水溶液中荧光光谱的变化,计算得该试剂激发态分子的酸性常数ｐＫａ＝ ６．００。基于在不同溶剂中荧光光谱的变化,由Ｓｏｌｖａｃｈｒｏｍ ｉｃ法,利用Ｌｉｐｐｅｒｔ方程并借助Ａｌｃｈｅｍ ｙ ２０００量化计算软件,采用分子力学模型（ＭＭ３）,估算得该分子的基态和激发态偶极矩,分别为２．７５Ｄ和７．８４Ｄ。ＤＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５）保留了６,７－二甲氧基香豆素（ＤＭＣ）优良的发光性能,为其离子识别功能的研究奠定了良好的基础。     

发光性受体的分子设计与分子识别

介绍了发光受体的几种典型分子识别模型。从分子识别与超分子化学的角度综述了它们在分子离子识别中的应用。对近几年发展较快的分子印迹技术及其应用进行了综述。引用文献71篇。     

催化法测定痕量铜

根据苯二酚与过氧化氢的氧化反应中Cu~(2+)起催化作用的原理,我们应用其催化反应探讨了测定植物、土壤、水及一次蒸馏水中痕量铜的可能性,并采用苯二酚-H_2O_2-NH_4F-Cu~(2+)体系得到了满意的结果。方法简便、快速、灵敏,其检出限为8×10~(-4)微克/毫升,反应在20分钟内(25℃)即可完成。     

不除氧条件下4-溴联苯的透明环糊精诱导室温燐光体系

利用４－溴联苯内含重原子的特性，通过外加有机溶剂对４－溴联苯的增溶作用和γ－ＣＤ腔的保护性作用，在不除氧条件下首次获得有分析意义的透明ＣＤ－ＲＴＰ体系，该体系对４－溴联苯的检测限为３．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。     

不除氧条件下喹啉的环糊精诱导室温燐光性质

不除氧条件下，在含２０μＬ二溴烷（ＤＢＥ）的１０ｍＬ体系中，喹啉就能产生强而稳定的环糊精诱导室温燐光（ＣＤ－ＲＴＰ）信号，最大λｅｘ／λｅｍ＝２７６／４９６ｎｍ，喹啉浓度在２．０×１０－６～４．０×０１０－４ｍｏｌ／Ｌ范围内与ＲＴＰ信号呈良好的线性关系，检测限２．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。由于所用重原子微扰剂ＤＢＥ的量很少，本发光体系仅均匀地呈轻微的雾状，而无明显沉淀，使测量精度明显改善。实验还发现，Ｎａ２ＳＯ３化学除氧可使体系ＲＴＰ强度稍有增加，而通氮除氧反而因ＤＢＥ的挥发损失使体系的ＲＴＰ强度明显降低。