中心金属离子改变诱导MOFs结构和光催化性能的改变

在相同的水热条件下,铜盐、钴盐分别和配体H₂PPCA（H₂PPCA=5-pyrazin-2-yl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid）发生反应,生成了2个结构截然不同的金属有机配合物,分别是[Cu（PPCA）（H₂O）]·H₂O（HPU-7）和{[Co（PPCA）（H₂O）]·H₂O}_n（HPU-8）。HPU-7是由CuCl₂·2H₂O与配体在160℃下反应而成的,它呈现出零维的双核铜单元结构。HPU-8是由Co（NO₃）₂·6H₂O与配体在160℃下反应生成的,它呈现出由双核钴单元与配体的骨架相连而成的4,4-连接的二维层结构。中心金属离子的改变导致了不同结构MOF的形成,并且它们的电化学性能研究表明它们是很好的半导体材料,它们都对亚甲基蓝（MB）具有较好的光催化效果。     

基于二吡唑配体的镉配合物:温度诱导自组装、荧光和光催化应用

通过改变溶剂热反应温度,合成了2个结构不同的镉配合物[Cd₂（H₂ppty）₂（SO₄）₂（H₂O）₂]·3H₂O（1）和[Cd₂（ppty）（SO₄）（H₂O）₂]_n（2）（H₂ppty=3,5-bis-（1H-pyrazol-3-yl）-[1,2,4]triazol-4-ylamine）。进一步的研究表明,1和2的结构分别包含有双核和四核镉簇单元,呈现出零维和二维的结构。并且在室温下对2个配合物的荧光性质也进行了测试。固体紫外漫反射表明1和2的光学带隙分别为1.87和2.32 eV,因此它们对亚甲基蓝的光降解反应表现出了良好的催化活性。     

3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼缩PMBP的镧系(Ce、Pr、Nd)配合物的合成、结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物[LnL（NO₃）₃（H₂O）][LnL（NO₃）₃（CH₃CN）]·2CH₃CN（Ln=Ce （1）,Pr （2）,Nd （3）,L=3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼缩PMBP）。3个配合物同构,属于单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数分别为：1：a=1.758 83（9） nm,b= 1.460 61（8） nm,c=2.626 28（14） nm,β=97.800 0（10）°;2：a=1.756 39（15） nm,b=1.459 97（11） nm,c=2.623 1（2） nm,β=97.771（2）°;3：a=1.758 7（2） nm,b=1.463 87（17） nm,c=2.626 3（3） nm,β=97.760（2）°。每个配合物包含2个不同的中性配合物分子。配合物中每个十配位的Ln（Ⅲ）离子与来自酰腙配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根及1个溶剂分子配位,采取双帽四方反棱柱配位构型。乙腈溶液中,配合物1~3具有与配体完全不同的荧光发射,可能由配位荧光增强效应导致。     

喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲Ni(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL₂]·2CH₃OH（1）,[ZnL₂]·CH₃OH（2）,[CdL₂]·CH₃CH₂OH（3）和[Cu₂L₂Cl₂]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L^-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ²桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。     

含喹啉氧基乙酰胺型配体的锌配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了一个配合物[ZnL(NO3)2].CH3CN(1,L=N-(1-萘基)-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺)。在配合物1中,金属锌离子采取扭曲的四方锥的配位构型。来自配体L的1个氧原子,2个氮原子及来自2个硝酸根的2个氧原子和中心锌离子配位。配合物通过分子间的N-H…O氢键作用构筑成沿a轴的链状结构。乙腈溶液中配合物在414.8 nm处有强荧光发射。     

新型潜香化合物3,6-二甲基-2,5-吡嗪二甲酸二薄荷醇酯的热裂解产物

为开发新型高温释放型烟用香料,以2,3,5,6-四甲基吡嗪和薄荷醇为原料,经过酯化反应制备了3,6-二甲基-2,5-吡嗪二甲酸二薄荷醇酯(DPAME).采用在线热裂解-气相色谱-质谱联用技术(Py-GC-MS)在空气氛围和不同的温度(300、600和900 ℃)下,对DPAME进行热裂解研究,裂解产物经GC-MS进行了定性和半定量分析.结果表明,DPAME在300 ℃下裂解产生了多种有致香效果的醛类、薄荷烯和薄荷醇等;在600 ℃和900 ℃下裂解产生了烯烃类、烷基吡嗪、薄荷醇和薄荷烯等香味物质,并且吡嗪类的种类和相对含量在这两个温度下明显增加.结合DPAME的热裂解产物分析和卷烟感官评吸结果,初步推测了其可能的裂解机理.采用该方法可以方便、快速地分离鉴定物质的热裂解产物,为该物质在烟草中的加香应用提供理论依据.     

吡咯腙对溶酶体中Hg2+的荧光成像

合成了一种新的吡咯腙探针1,用于Hg²⁺的比色和荧光开启检测。探针1对Hg²⁺的检测限为45 nmol·L^-1,缔合常数为5.78×10⁸ L·mol^-1。值得注意的是,工作pH范围为4.0~10.0。Job曲线和MS数据证实探针与Hg²⁺形成1:1的配合物。通过¹H NMR、时间分辨荧光光谱和密度泛函理论(DFT)计算系统研究了探针与Hg²⁺的配位模式。此外,由于吗啉基团的存在,探针可以检测HeLa细胞溶酶体中的Hg²⁺。     

染布厂污泥对高灰熔融温度（AFT）煤灰熔融行为的改性及其机理（英文）

为解决煤气流床（EFB）气化过程中的结渣问题，在还原气氛下研究了染布厂污泥（TDS）对高灰熔融温度（AFT）煤的熔融特性的影响。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和FactSage计算研究其变化机理。结果表明，当TDS含量添加20%-25%时，流动温度降至1380℃以下，满足EFB气化的液态排渣要求。随着TDS含量的增加，低熔点矿物（如铁尖晶石、钙长石和钠长石）的形成导致AFT降低。网络结构的桥氧键被金属离子(如Fe²⁺、Ca²⁺、Na⁺)破坏，大量的非桥氧（NBO）键生成，导致硅酸盐网络结构疏松，AFT降低。Si-O-Si键和Si-O-Al键的峰值强度逐渐降低，Fe-O键和Si-O-M(M:Ca²⁺或Na⁺)键的振动增强被FT-IR证实了NBO的形成。FactSage计算的结果与实验中灰熔融行为具有一致性。     

秸秆水热液化制备生物质液体燃料的综合性实验设计*

设计了适用于能源化工和应用化学专业本科学生的综合性实验--秸秆水热液化制备生物质液体燃料的研究,旨在提升相关专业高年级本科生的专业素养并拓展其专业视野。实验内容包括原料预处理、秸秆水热液化、产物分离提纯以及组成与性质表征等。学生通过实验操作、仪器使用和数据处理等环节的锻炼,不仅可以丰富其专业知识,还有助于其创新能力和团队协作意识的培养。