三氰基乙烯基甲基咔唑的光物理性质──能级邻近效应和溶剂化显色效应

在许多含氮杂环和芳香族拨基化合物中,能量最低的nπ^*态与能量最低的ππ^*态能级非常接近,这种能级分布往往导致nπ^*态和ππ^*态中能量较低的一个激发态的有效的无辐射失活。这就是能级邻近效应。这种效应被认为是nπ^*和ππ^*两能级间振动相互作用的结果。     

占吨酮敏化的α-蒎烯的光化学异构化反应

占吨酮敏化可以显著提高α-蒎烯异构化罗勒烯的转化率.这一实验观察在反应过程的动力学分析中得到了说明,此外,也讨论了敏化异构化反应的光化学.     

罗勒烯的光化学顺反异构化反应

本文指出了α-蒎烯转化为顺、反罗勒烯这一反应过程的双重异构化性质,实验测定了反应初级产物,顺式罗勒烯,猝灭呫吨酮三重态的猝灭速度常数,并讨论了有关的物理意义。     

5位芘取代的三芳基吡唑啉化合物的光物理行为

合成了化合物 1 ,3 二苯基 5 ( 1 芘基 ) 2 吡唑啉 (DPPP) .由于 5位大取代基的存在 ,使整个分子不在同一平面 ,导致吡唑啉化合物光物理性质的改变 .DPPP光物理行为的研究表明 :即使在较低的浓度下 ( c=1 .0 8× 1 0 -5 mol·L-1) ,DPPP分子间也易生成电荷转移络合物 ;其荧光光谱表现出明显的溶剂极性效应、浓度效应和温度效应 ,不同的环境条件下可发射芘单体的荧光、分子内电荷转移络合物的荧光及分子间电荷转移络合物的荧光 .     

β-环糊精包裹的方酸类化合物在纯水体系中对CN-的选择性识别

利用β-环糊精包裹方酸类化合物(SQ),很好地改善了SQ在纯水体系中的溶解度.包合物中SQ的两个苯环分别嵌入到两个不同的β-环糊精的空腔内,而中间的四元环裸露在外边.方酸类化合物在近红外区强而窄的吸收以及它们对氰化物特有的敏感性使它们成为理想的氰根离子的传感器.β-环糊精的包裹作用使不溶入水的SQ能够直接在纯水体系中选择性识别氰根离子而不需要任何化学修饰.     

降冰片二烯衍生物光敏异构化反应的机理研究

利用甲基卡唑为光敏剂，实现了三个降冰片二烯衍生物的光诱导介键异构化反应，荧光猝灭，化学诱导动态核极化（ＣＩＤＮＰ）以及热力学讨论都支持电子转移敏化机理，有关量子效率的计算表明单重态电子转移机制对光异构化反应的贡献远大于三重态能传递机制，此外还探讨了光异构化反应中的溶剂极性效应。     

亚甲蓝-三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)配合物体系光敏化引发丙酰胺聚合反应研究

<正> 染料和三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)配合物(Mn(AA)_3)体系,作为聚合过程的引发物质而用于非银盐成像工艺中.Chaberek等在水溶液中研究了硫堇-二乙酰基丙酮合铜(Ⅱ)和铝(Ⅲ)体系,认为首先是金属配合物水解生成的配体发生酮-醇互交,而配体的烯醇式阴离子是引发聚合的活性物质.我们曾报道了硫堇-Mn(AA)_3体系在醇溶液中光敏化引发丙烯酰胺聚合的研究,发现在醇溶液中,敏化引发聚合的活性物质,显然不同于水溶液中的情况.本文研究了亚甲蓝-Mn(AA)_3体系在醇溶液中敏化引发丙烯酰胺聚合,表明它是比硫堇-Mn(AA)_3更为有效的光敏化引发体系.     

TiO2的联吡啶-钌化合物敏化及电子转移过程

用飞秒时间分辨的泵浦一探测方法对两种联吡啶-钌化合物[3，3'－（LL）]_2Ru(NCS)_2和[4，4'－（LL）]_2Ru（NCS）_2敏化体系的光吸收、电子注入（injection）及电子-空穴复合（recombination）动力学过程作了研究．提出了一个简单有效的计算模型，通过计算拟合得出两种敏化体系的电子注入均在50fs内完成。最后还对光电流谱作了研究，对影响光电转换效率（incidentphoton-to-currentef-ficiency(IPCE))的各种因素作了讨论.结果对太阳光的电能转换和太阳能电池的制作有一定的意义。     

光敏电子转移异构反应中的盐效应

本文利用四正丁基四氟硼酸铵为探针, 研究了顺式芪和四环烷的9,10-二氰基蒽敏化光异构化的反应机理, 加入四正丁基四氟硼酸铵明显加快顺式芪的异构反应而减慢四环烷的反应。荧光猝灭及激光闪光光解实验证明四正丁基四氟硼酸铵能促进电荷分离过程而生成离子自由基对。从而证实顺式芪的异构化反应是经由离子自由基的历程, 而四环烷则是通过激基复合物机理。     

不含亲水基团的偶氮苯衍生物L-B膜的制备和性质研究

本文合成了具有一定结构特点的偶氮苯的衍生物, 以元素分析和^1HNMR鉴定了B产物的组成和结构。采用L-B技术制备了其多层L-B膜, 以紫外可见光谱研究了膜中分子的聚集状态和膜的纵向均匀性; 以偏振紫外确定了膜中分子偶氮基的取向; L-B膜的小角度X射线衍射结果表明膜具有层状有序的周期性结构。