密度泛函理论研究簇合物(HFGaN_3)_n(n=1-6):尺寸效应

用密度泛函理论DFT方法,计算研究不对称簇合物(HFGaN_3)_n(n=1-6)的几何构型、稳定性、IR谱和热力学性质.结果表明,簇合物(HFGaN_3)_n(n=2-6)的优化构型拥有一个Ga和α-N原子交替的2n元环状结构.通过计算研究(HFGaN_3)_n(n=1-6)的平均结合能、二阶能量差分和能隙与团簇尺寸关系,发现后两者表现出明显的"奇—偶"振荡现象.对计算获得的IR谱进行归属,获得四个特征区.讨论了团簇尺寸和温度对(HFGaN_3)_n(n=1-6)热力学函数的影响.由焓变和吉布斯自由能可知,200-800K温度范围内由单体形成稳定的多聚体(HFGaN_3)_n(n=2-6)在热力学上有利.     

Theoretical Study on Intermolecular Interactions and Thermodynamic Properties of Difluoroamine Complex

Introduction　　ApplicationsofabinitiocalculationstointermolecularinteractionsincludingeitherweakvanderWaalsorstrongerhydrogenbondinghavedrawnmuchattentioninthepastdecadesbecausetheyareimportantinawiderangeofphysical,chemicalandbiologicalfields .1 5Inre centyears ,wehaveappliedtheintermolecularinteractionstoenergeticsystemsandobtainedsomemeaningfulinfor mationthatisvaluableforthestudyofenergeticmateri als .6 14 Thebehaviorofmolecularcomplexesisusuallybe tweentwoextremes :thegasphaseandthecrys…     

硫醚与2-甲基-1,5-己二烯反应的机理研究

采用密度泛函理论对硫醚与2-甲基-1,5-己二烯的反应机理进行了详细的理论探究.计算结果表明,该反应历程主要包含活性物种的生成、2-甲基-1,5-己二烯的插入、另一分子的硫醚的碳氢键活化三部分.在2-甲基-1,5-己二烯插入步骤中,发现其采用6-5-re-插入时需要克服的活化能垒最低,反应时更为占优,在进行烯烃分子内碳碳双键插入完成闭环反应时相对比较容易.通过能量对比探明硫醚的C-H键活化需要克服的能垒最高,为该反应的速控步.     

量子Zeno效应对原子布居翻转的影响

在量子信息的研究中,量子Zeno效应(QZE)的研究对量子信息的处理有重要作用.针对原子—场相互作用系统,在Jaynes Cummings(JC)模型下,研究在不同测量时间间隔中,布居翻转与初态存活概率的变化趋势.同时得出在时间间隔足够小时,产生QZE,进而得出QZE对布居翻转的影响.     

DFT Study of Dimethylaluminum Azide Clusters： Structures,Energies, Frequencies and Thermodynamic Properties

Introduction The organoaluminum azide compounds have been widely used in many fields. These compounds are used as the azidating agents,1-3 and the energetic materials which are always used in national defence industry and in space technology, especially to generate thin films of AlN in various chemical vapor deposition (CVD) sys-tems.4-6 Aluminum nitride has useful properties for coatings, especially for optical or optoelectronic devices, acoustic wave devices and electronic microcircuits.7 …     

Influences of Brnsted Acidic Sites in HZSM-5 on Polarization and Electronegativity of Ethene Studied by Molecular Dynamics

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＺｅｏｌｉｔｅｓ ,ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓａｌｕｍｉｎｏｓｉｌｉｃａｌｉｔｅｓ ,ａｎｅｘｔｒａｏｒ ｄｉｎａｒｉｌｙｄｉｖｅｒｓｅａｎｄｅｘｃｉｔｉｎｇｃｌａｓｓｏｆａｄｖａｎｃｅｄｉｎｏｒｇａｎｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ ,ａｒｅｋｎｏｗｎｆｏｒｔｈｅｉｒｃａｔａｌｙｔｉｃａｎｄｓｈａｐｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｃｏｎｃｅｒｎｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｒｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ .Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ,ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｄｉ…     

簇合物(F2GaN3)n(n=1～4)的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP/6-311+G*方法,计算研究了(F2GaN3)n(n=1～4)簇合物的结构和性质.研究表明,簇合物(F2GaN3)n(n=2～4)的优化构型均拥有Ga-Na-Ga连接的环状结构.讨论了几何参数随聚合度的变化关系.三聚体的船式构象较椅式构象的能量低16 kJ·mol-1,具有S4对称性的四聚...     

第ⅢA族金属叠氮多聚体结构和性质的理论研究

在DFT-B3LYP/SDD水平上计算研究了第A族金属叠氮多聚体(Me₂MN₃)_n(n=1～3,M=Ga,Al)的结构和性质.多聚体(Me₂MN₃)₂,3的各优化构型均为环状,通过一子体系叠氮基的α-N和另一子体系的金属Ga或Al相连.二聚体(Me₂MN₃)₂中含M2N2平面四元环结构,三聚体(Me₂MN₃)₃具有结合能相近的扭船式和椅式两种构象,均含M₃N₃六元环结构.与单体相比,多聚体的几何参数变化较大.报道了它们在不同温度下的热力学性质,发现叠氮二甲基镓和铝体系以二聚体形式存在.     

联萘基-芘衍生物结构和ECD光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论方法研究s-联萘基-芘分子结构、联萘二面角、能隙、电子的圆二色(electronic circular dichroism, ECD)光谱等性质，系统考察其溶剂效应和取代基效应.研究发现，在苯、四氯化碳、氯仿、环己烷和水五种溶剂中，s-联萘基-芘分子的结构和ECD光谱等性质均相似.然而，在氯基、甲基、羟基、甲氧基和苯基五种取代基中，苯基取代基可以调节s-联萘基-芘分子的结构和ECD光谱等性质.     

银杏内酯分子结构和光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论方法详细考察四种银杏内酯分子(银杏内酯A、B、C和J)的结构和光谱性质.研究发现，改变银杏内酯上的取代基，银杏内酯分子骨架具有相对稳定的结构.基于优化得到的稳定结构，我们计算得到了四种银杏内酯分子的红外(Infrared,IR)光谱、拉曼(Raman)光谱和振动圆二色(Vibrational circular dichroism,VCD)光谱性质.我们发现，四种银杏内酯分子的IR光谱图在1100 cm-1有较明显的区别，这些振动峰主要是银杏内酯分子中C-O-C键的伸缩振动峰.在Raman光谱图中，波长在3600cm-1处为银杏内酯分子中羟基的伸缩振动，银杏内酯A、银杏内酯B、银杏内酯C分裂成了两个强度不等的振动峰，而银杏内酯J分子表现为一个宽的振动峰.在VCD光谱图中，我们发现四种银杏内酯分子在3800 cm-1附近有明显的区别.