固相萃取-高效液相色谱法测定烟叶中吡虫啉农药残留量

建立了固相萃取-高校液相色谱法测定烟叶中吡虫啉农药残留量的方法。样品用乙腈提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化.梯度洗脱方式分离,DAD二极管阵列检测器检测。吡虫啉加标回收率为87.83%—94.80%,相对标准偏差为1.64%,检出限为0.01μg/g。该方法灵敏、准确,适用烟草中吡虫啉农药残留的分析。     

基于串联反应的吡虫啉新合成工艺研究

以2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)、无水乙二胺和硝基胍为原料,运用串联反应方法合成了吡虫啉[化学名:1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基-2-咪唑啉亚胺]。该方法反应中间体无需纯化处理,操作简单,同时解决了活性中间体进一步进行副反应的难题。通过单因素实验,探讨了pH、反应溶剂、温度以及时间等因素对产物收率的影响,得到的优化工艺条件为:以乙腈为溶剂,nCCMP∶n无水乙二胺∶n硝基胍=1∶5∶1,于30℃反应120min,产率可达96.35%。其结构经1H NMR、13C NMR、IR表征。     

分子印迹固相萃取-液相色谱联用法测定3种新烟碱类农药的残留

以噻虫啉为模板分子制备了对吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉具有特异性识别的分子印迹聚合物。功能单体与模板分子最佳摩尔比为:n(噻虫啉)∶n(甲基丙烯酸)∶n(苯乙烯)=1∶4∶4。动态吸附和选择性吸附表明,此印迹聚合物能够对目标物快速吸附,且有很好的选择性。Scatchard分析表明,此印迹聚合物对吡虫啉、氯噻啉、噻虫啉最大吸附量分别为31.7,36.7和45.3 mg/g。用此印迹聚合物作为固相萃取吸附剂处理加标样品,目标物的回收率为80.2%~98.8%,RSD为1.2%~4.5%(n=3)。本方法用于实际样品检测,获得了满意的结果。     

Study of preparation and adsorption properties of imidacloprid mesoporous surface molecularly imprinted polymerEI北大核心CSCD

Imidacloprid mesoporous surface molecularly imprinted polymer (MIP) was rapidly synthesized by one[1]step method, with imidacloprid as template molecule, methacrylic acid (MAA) as functional monomer, azodiisobutyronitrile (AIBN) as initiator and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as crosslinker. The characterization of MIP was completed by SEM, TEM, FT-IR, and nitrogen adsorption-desorption isotherms. The adsorption conditions were optimized. At the imidacloprid concentration of 100 µg/mL, MIP reached adsorption saturation and the adsorption time was shorter than that of the corresponding non-imprinted polymer (NIP), with the saturated adsorption value of 3.628 mg/g, and the imprinting factor of 1.27, indicating that the mesoporous structure and surface imprinting improved the mass transfer rate of imidacloprid in the adsorption process, so as to improving the adsorption capacity. In addition, under the same conditions, the adsorption capacity of MIP for imidacloprid was higher than acetamiprid, thiacloprid and thiamethoxam, indicating that MIP had better specific recognition ability. The imidacloprid mesoporous surface MIP can be prepared simply and rapidly, which may be a potential material in the field of sample pretreatment and rapid detection. © 2023, Youke Publishing Co.,Ltd. All rights reserved.     

吡虫啉极谱吸附波的研究及应用

在0．04mol/LNH3－0．2mol/LNH4Cl（pH＝8．0）的介质中,吡虫啉在单扫描极谱仪上于-0．95V（vs,SCE）处产生一灵敏的吸附还原波,其浓度在1．2×10－4~5．0×10-6mol/L之间与峰电流呈良好的线性关系（r＝0．9941）。对于4．0×10-5mol/L吡虫啉,平行测定（n＝6）的RSD为1．38％,回收率为100．0％~101．1％。建立了单扫描极谱测定吡虫啉的新方法,该法对吡虫啉工业品进行测定取得满意的结果。同时对电极反应机理进行了研究。     

固相萃取-高效液相色谱同时测定大米中的4种烟碱农药残留量

建立了高效液相色谱法同时测定大米样品中呋虫胺、噻虫胺、吡虫啉、吡虫清4种烟碱农药残留量的检测方法,对4种烟碱农药在ENVI-Florisil和Carb复合固相萃取柱上的保留行为进行了研究。样品用乙腈提取,固相萃取净化,HPLC-DAD分离检测,外标法定量。峰面积与标准溶液浓度在0.1～1.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数大于0.9996。样品加标回收率为75.5%～96.0%,相对标准偏差为0.49%～4.36%(n=6),检出限达到0.004 mg/kg。     

吡虫啉衍生物的合成

以2-硝基亚胺基咪唑烷(1)为母体,设计在1的N原子上引入带杂环的亚甲基,成功地合成了8个吡虫啉衍生物,其结构经1H NMR, MS和元素分析表征.     

高效液相色谱法测定家蝇细胞色素P450O-脱甲基活性

建立了以乙酸乙酯/正己烷为终止剂(含1% H3PO4)和萃取剂,利用高效液相色谱,ZORBAX Eclipse XDB C18色谱柱,梯度洗脱,在316 nm检测,外标法分析对硝基苯酚的生成量,表征家蝇粗酶液中细胞色素P450催化的对硝基苯甲醚 O-脱甲基活性的新方法.本方法的检出限为0.1 ng; 分析精密度的RSD为1.02%; 0.351, 1.755和8.755 μg对硝基苯酚3个添加水平的回收率为92.34%～87.60%; 回收率的RSD为2.64%～5.90%;对硝基苯酚在9.72～486 ng范围内,线性关系良好, r=0.9995.应用本方法比较了家蝇吡虫啉抗性品系与敏感品系细胞色素P450的活性差异.结果表明,家蝇抗性品系的P450 O-脱甲基活性是敏感品系的3.34倍; 细胞色素P450活性的提高是家蝇对吡虫啉产生抗性的一个重要机制.     

H_3PW_(12)O_(40)/MCM-48的制备及其光催化降解农药(英文)

以介孔分子筛MCM-48为载体,采用水热法制备了负载磷钨酸H3PW12O40(HPW)的多金属氧酸盐催化剂HPW/MCM-48。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、小角度X射线粉末衍射(XRD)、氮气吸附检测和高分辨透射电子显微镜(HRTEM)对其结构进行了表征,并以农药吡虫啉和百草枯为对象,考察了所制备的HPW/MCM-48的光催化降解活性。结果表明,采用水热法制备的催化剂保持了MCM-48的介孔分子筛结构和HPW的Keggin结构,比表面积783.35m2·g-1,孔体积1.46cm3·g-1,平均孔径2.76nm,相比于母体HPW,HPW/MCM-48的比表面积大大增加;在365nm紫外光下反应14h后,20mg剂量HPW/MCM-48催化剂能使50mL,10mg·L-1吡虫啉和百草枯的降解率分别达57.38%和63.79%,而HPW对两种农药的降解率在25%左右,空白组降解率均低于5%,说明负载后HPW对两农药的降解活性显著增强。动力学考察表明,HPW/MCM-48对农药降解过程符合一级动力学方程,对吡虫啉和百草枯这两种农药的降解速率常数Ka分别为0.089和0.117h,半衰期t1/2为7.8和5.9h。     

吡虫啉单克隆抗体的制备及其间接竞争化学发光酶联免疫分析方法的建立

以吡虫啉原药和3-巯基丙酸为原料,合成了吡虫啉半抗原,通过活泼酯法将其与载体蛋白钥孔血蓝蛋白（KLH）、牛血清白蛋白（BSA）偶联制备得到完全抗原,经免疫Balb/c雌性小鼠并与骨髓瘤细胞融合获得吡虫啉单克隆抗体,建立了用于吡虫啉检测的间接竞争化学发光酶联免疫分析方法（ic-CLEIA）。优化了方法的包被原稀释倍数、抗体稀释倍数、缓冲液种类、缓冲液的pH值、一抗竞争反应时间、酶标二抗稀释倍数等条件,最适条件为：包被原质量浓度62.50 ng/mL（稀释16 000倍）,抗体质量浓度103.12 ng/mL（稀释64 000倍）,缓冲液PBS（pH 7.4）,抗原与抗体竞争反应时间30 min,酶标二抗稀释倍数1∶7 000。结果表明,在最适条件下该方法的检出限（IC10）为0.03 ng/mL,IC50为0.57 ng/mL,线性检测范围（IC20 ~ IC80）为0.083 ~ 3.99 ng/mL。与氯噻啉的交叉反应率为2.2%,与噻虫胺、呋虫胺、啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪5种吡虫啉结构类似物无明显交叉反应。对黄瓜和苹果样品的加标回收率为82.0% ~ 112%,相对标准偏差小于15%。实际样品检测结果与HPLC仪器方法相关性良好（r2 = 0.989）。结果表明,所建立的ic-CLEIA方法具有特异性强、灵敏度高的特点,可用于食品中吡虫啉残留的快速检测。