镍(Ⅱ)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

前文报道了钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)体系极谱催化波的机理,本文研究的是镍(Ⅱ)-DMG体系的行为.利用 Ni(Ⅱ)-DMG 极谱催化波测定痕量镍的方法在生物及岩矿石中应用较多,且可同时测定痕量镍、钴.对于这两个体系的机理,作者们也往往同时进行研究,但说法不一.迄今为止有四种说法.并且对镍和钴两催化波的异同,也未进行深入的研究.我们在研究Co(Ⅱ)-DMG 体系的同时,对 Ni(Ⅱ)-DMG 体系的机理也进行了较详细的对照的研究.     

Laser flash photolysis and pulse radiolysis study on chemical activity of VP-16 and podophyllotoxin

Time-resolved laser flash photolysis and pulse radiolysis have been used to study the chemical activity of podophyllotoxin(PPT) and etoposide(VP-16). The mechanism of photoioniza-tion of etoposide and podophyllotoxin has been confirmed and illustrated. It is demonstrated that VP-16 and PPT in aqueous solution can be photoionized at 248 nm to give hydrated electron and neutral radical resulting from rapid deprotonation of radical cation of VP-16 and PPT. The quantum yield for the photoionization of VP-16 and PPT with single-photo is 0.21 and 0.61, respectively. In addition, they can react with hydrated electron, hydrogen radical and hydroxyl radical. This will give chemists some advice on synthesizing new derivatives of podophyllotoxin in cancer treatment.     

钴(Ⅱ)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

本文研究了钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)在氨性底液(pH9)中极谱催化波的机理.用线性扫描伏安法、循环伏安法和阳极溶出法等方法证明,这催化波的形成是由于吸附在汞电极上的钴(Ⅱ)-丁二酮肟螯合物不可逆地还原到零价的“活性钴”,同时在电极表面的“活性钴”又催化了丁二酮肟的还原.     

镍(II)-丁二酮肟体系极谱催化波的机理研究

研究了镍(II)-丁二酮肟(DMG)体系极谱催化波的行为, 这一体系的极谱催化波可用于生物及岩矿中测定痕量镍和同时测定痕量镍、钴, 并对照研究了Co(II)-DMG体系和Ni(II)-DMG体系的机理.     

钴(II)-丁二酮肟-亚硝酸盐体系极谱催化波的机理研究

在氨性底液(PH8)中, 钴(II)-丁二酮肟(DMG)-亚硝酸盐体系产生高灵敏的极谱催化波. 利用吸附伏安法, 测定下限可达1×10^-^1^1mol.dm^-^3Co. 我们用多种电化学方法和紫外可见分光光度法证明, 吸附在汞电极表面的[NH4]2[Co(DMG)2(NO2)2]是有很高电活性的混配化合物, 在复杂的电还原过程中, 不仅Co(II)和DMG被催化还原, 而且NO2^-也被催化还原, 从而产生很大的催化电流, 本文再一次证明, “活性钴"在催化波的形成过程中起着重要的作用.     

空气-氩气混合气冷却ICP中镁、铬、镉、锰四种元素的谱线强度和信背比的测定

本工作使用扫描等离子体光谱仪，在与小功率ＡｒＩＣＰ类似的条件下，测定了空气氩气混合气冷却ＩＣＰ中镁、铬、镉、锰谱线强度和信背比随冷却气组成及观测高度的变化，并估算了折衷条件下的检出限。结果表明对于离子线及激发电位较高的原子线，当冷却气中引入５～１０％空气后，谱线强度最大并大于ＡｒＩＣＰ中数值；对于激发电位较低的原子线，随着冷却气中空气含量的增大其谱线强度逐渐减小。谱线的信背比则与激发电位及谱线波长有关。     

鬼臼毒素及其衍生物的瞬态粒子分析

分析了鬼臼毒素及其衍生物与还原性自由基(氢自由基、水合电子)作用、氧化性自由基羟基自由基和激光等作用后产生的各种瞬态粒子，对各粒子的生成和衰减过程进行跟踪，获得了各瞬态粒子的生成和衰减速率常数，进一步探讨了鬼臼毒素治疗肿瘤的构效关系。     

脉冲辐解技术研究偶氮染料甲基橙水相降解的微观机理

采用纳秒级脉冲辐解技术研究了偶氮染料甲基橙在水溶液中与羟基 (·OH)、水合电子 (e-aq)、氢原子 (·H)的反应 .对反应产生的瞬态图谱作了归属 ,提出了相应的反应机理 ,并通过准一级动力学模拟 ,首次求得了甲基橙与这三个瞬态粒子的反应速率常数 .研究表明 :·OH ,e-aq和·H均能破坏甲基橙中的偶氮～苯环的共轭基团 ,导致其脱色 .·OH主要加成到甲基橙的偶氮键和带甲氨基的苯环上 ,形成相应的加成物 ;e-aq则主要进攻与磺酸根相连的苯环 ,生成的阴离子自由基迅速质子化成偕腙肼自由基 ;·H进攻甲基橙形成含肼撑结构的自由基 .甲基橙与·OH ,e-aq和·H的反应速率常数分别为 5 7× 10 9,7 2× 10 9和 1 2× 10 10 dm3 ·mol-1·s-1.这些结果将有助于人们进一步了解偶氮染料降解的本质 ,从而为该类染料废水的降解处理提供理论基础 .     

悬浮液进样石墨炉原子吸收测定痕量铅

1引言海洋和河流沉积物样品常用的前处理方法是加酸加热消解,不但费时且易引起沾污和被测组分的损失。悬浮液进样能够克服上述缺点。但一般的电磁搅拌存在搅拌不够均匀,特别是对沉积物一类样品,搅拌停止后会出现较大的固体颗粒下沉的现象。本文使用普通的超声清洗器作为搅拌器,并用粘度较大的丙三醇溶液作为悬浮液介质,使是浮液在30min内保持稳定,用磷酸二氢铵作为基体改进剂,克服了基体干扰,用以测定河流沉积物中的铅,取得了较为满意的结果。2实验部分2．1仪器与试剂CQ50超声波清洗器（上海超声波仪器厂）,P-E2100型原子吸收分…     

不同阻垢剂对硫酸钙结晶生长诱导期影响的动力学探讨

阻滞作用;聚丙烯酸;马丙共聚物;不同阻垢剂对硫酸钙结晶生长诱导期影响的动力学探讨