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81.
采用从头算方法在6-31G基组上研究了1,2-丁二烯到1,3-丁二烯异构化反应的反应机理.采用MP2方法对反应的活化位垒进行了相关能的校准.计算结果表明:该反应是一个途经自由基中间体的分步过程;在MP2/6-31G//UHF/6-31G+ZPE基础上,对应于TS1和TS2的活化位垒分别为64.95×4.184kJ/mol和64.10×4.184kJ/mol.在统一统计理论的基础上,计算了该反应在温度为1100~1600K区间的热速率常数值,计算结果可很好地用Arrhenius公式表达为:k(T)=2.4×10~(13)exp(-62.8×4.184kJ/RT)s.理论的研究结果与实验很好地相吻合. 相似文献
82.
聚环氧乙烯/聚乙基恶唑啉共混体系结晶行为及相容性的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用偏光显微镜DSC,IR和WAXD等测试方法对聚环氧乙烷/聚乙基恶唑啉共混体系结晶行为及相容性进行了研究。结果表明,PEO含量在30%以上的共混体系中,几乎完全被球晶充满,非晶态PEOX作为微区分散在大球晶之间或之中;含量为20%的共混体系照片上呈树枝状晶;含量低于10%时则看不到结晶出现,体系形成单一的非晶相。 相似文献
83.
用动力学方法对MgO·nB_2O_3在28%MgCl_2-H_2O浓盐溶液中形成的过饱和溶液的结晶过程进行研究,首次得到MgO-B_2O_3-MgCl_2-H_2O体系过饱和区内的液固相关系图,即热力学非平衡态液固相关系图.该相图有六个相区:H_3BO_3,MgO·3B_2O_3·7.5H_2O,MgO·3B_2O_3·7H_2O,2MgO·2B_2O_3·MgCl_2·14H_2O,3Mg(OH)_2·MgCl_2·8H_2O和5Mg(OH)_2·MgCl_2·8H_2O.拟合得到各结晶过程的动力学方程,同时对结晶机制进行了探讨. 相似文献
84.
建立了一种利用修饰有结晶紫(CV+)的微晶酚酞作为固态吸附剂分离富集溶液中痕量Zn(II)的新方法, 富集后的Zn(II)含量可直接用光度法测定. 控制一定条件, Zn(II)能与常见阳离子Ni(II), Cd(II), Al(III), Ca(II), Mg(II), Co(II), Mn(II), Cu(II), Pb(II), Fe(III)等完全分离, 且富集时基本不受, , Br-, Cl-, I-,等阴离子影响. 微晶酚酞对Zn(II)的吸附容量为25.8 mg/g; 富集因数可达200倍, 回收率在97.7%~102%之间, RSD小于2.7%. 该方法已成功应用于实际水样中Zn(II)的富集测定, 结果令人满意. 相似文献
85.
PAMAM树形分子对CaCO3结晶影响的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
研究了不同端基的聚酰胺胺(PAMAM)树形分子对CaCO3在水溶液中结晶的影响。分别利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等测试手段对样品进行了分析。结果表明:没有树形分子存在时CaCO3是粒径为10μm的菱形方解石晶体;端基为-COONa的树形分子存在时CaCO3则是粒径为1~2μm的球形球霰石晶体;-COOCH3端基PAMAM树形分子存在时得到的CaCO3相似文献
86.
合成并表征了环糊精与聚1,3-二氧五环的结晶内含复合物.聚1,3-二氧五环分子链上较高的氧原子密度使其能与3种常见的环糊精均形成结晶内含复合物.使用了红外光谱, 热重分析,X射线衍射,氢核磁共振,13C NMR,电子扫描显微镜对结晶内含复合物进行了研究.通过热重分析发现,结晶内含复合物比纯的环糊精更稳定.X射线衍射显示结晶内含复合物为隧道状结构.通过固体碳13交叉极化/魔角自旋核磁共振可以看出,在结晶内含复合物中环糊精的构象非常对称,而纯环糊精分子本身的构象不够对称.通过电子扫描显微镜观察了α -环糊精与聚1,3-二氧五环结晶内含复合物的表面形貌. 相似文献
87.
本文应用松弛法动力学与不可逆过程热力学方法讨论一般的化学反应aA +bB +…gG +hH +… ,使动力学与热力学一致性讨论适用于任一化学反应体系 ,同时表明这种处理方法具普遍性。 设有如下的一般反应 : aA +bB +… k1k-1gG +hH +… k1、k-1分别为正逆反应的速率常数 ,设A、B、G、H…的反应级数分别为α、β、ν、δ… , 则此反应的速率方程为 : 1adcAdt=1bdcBdt=-k1cαAcβB… +k-1cνGcδH… (1 ) 1gdcGdt=1hdcHdt=k1cαAcβB… -k-1cνGcδH… 相似文献
88.
89.
尼龙66/蒙脱土复合材料结晶行为的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
在密炼机中采用熔融共混法制备蒙脱土重量分数为 2 5 %、4 5 %的尼龙 6 6 /蒙脱土复合材料 .通过DSC法对非等温结晶行为及在 2 2 8~ 2 4 0℃范围内的等温结晶行为进行研究 ,并与纯尼龙 6 6进行比较 .从其等温和非等温结晶行为的研究表明 ,蒙脱土起成核剂的作用 ,它的填入使尼龙 6 6结晶速率提高 ,但填料与基体间的相互作用使其链段运动困难 ,结晶活化能提高 ;在研究的填料含量变化范围内 ,结晶行为变化不大 ,并且找到该复合材料在 2 2 8~ 2 34℃范围结晶对温度的不敏感区 ;对非等温结晶过程分析 ,刘结平 莫志深方程是适用的 ,而Ozawa方程则是不适用的 . 相似文献
90.
为研究强磁场对卟啉类化合物的影响,以四苯基卟啉(TPP)为研究对象,比较分析了无外加磁场和强磁场条件下TPP的结晶,及Co~(2+)、Zn~(2+)与TPP的配位反应。采用X射线粉末衍射测试不同磁场强度下获得的TPP晶体,紫外分光光度计快速测定了不同磁场强度下配合物产率,并分析了配位反应的动力学。TPP的结晶度随磁场强度的增强而提高,晶体尺寸随磁场强度的增加而增大;随磁场的增强,四苯基钴卟啉(CoTPP)和四苯基锌卟啉(ZnTPP)的产率下降,但两者的反应动力学不受磁场影响,其反应速率随磁场强度提高而下降。由研究结果可知,强磁场有利于四苯基卟啉的结晶取向,四苯基卟啉在溶液中垂直于磁场取向是配位反应速率降低的主要原因,随磁场强度的增加,四苯基卟啉的取向程度提高。 相似文献